1.(2019·全国卷Ⅰ)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是()A.冰表面第一层中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二层中,H+浓度为5×10-3mol·L-1(设冰的密度为0.9g·cm-3)C.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HClH++Cl-答案D答案解析由图示可知,第一层中,HCl以分子形式存在,A正确;第二层中,已知Cl-∶H2O=10-4∶1,HCl===H++Cl-,H+和Cl-的物质的量是相同的,设H2O的物质的量为1mol,则n(H+)=10-4mol,V(H2O)=1mol×18g·mol-10.9g·cm-3=20cm3=0.02L,故c(H+)=10-4mol0.02L=5×10-3mol·L-1,B正确;第三层中,只有H2O分子存在,所以冰的氢键网络结构保持不变,C正确;由A项、C项分析可知,第一层和第三层中的物质均以分子形式存在,故均不存在可逆反应HClH++Cl-,D错误。解析2.(2019·江苏高考)氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是()A.一定温度下,反应2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)能自发进行,该反应的ΔH0B.氢氧燃料电池的负极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-C.常温常压下,氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2LH2,转移电子的数目为6.02×1023D.反应2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)的ΔH可通过下式估算:ΔH=反应中形成新共价键的键能之和-反应中断裂旧共价键的键能之和答案A答案解析2H2(g)+O2(g)===2H2O(g),反应前后气体分子数减少,ΔS<0,根据化学反应自发性的判据ΔH-TΔS<0知,该反应的ΔH<0,A正确;氢氧燃料电池的负极为H2失电子发生氧化反应,正极为O2得电子发生还原反应,B错误;常温常压下,气体摩尔体积数值未知,无法计算11.2LH2的物质的量,故无法确定电子转移数目,C错误;ΔH=反应物的键能之和-生成物的键能之和,D错误。解析3.(2019·山东师大附中高三模拟)中国政府承诺,到2020年,单位GDP二氧化碳排放比2005年下降40%~50%。减少CO2排放是一项重要课题。(1)以CO2为原料抽取碳(C)的太阳能工艺如图所示。①过程1中每生成1molFeO转移电子数为________。②过程2中发生反应的化学方程式为_____________________________。(2)碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC)是一种应用前景广泛的新材料,用甲醇、CO、CO2在常压、70~120℃和催化剂条件下合成DMC。已知:①CO的燃烧热为ΔH1=-283.0kJ·mol-1②H2O(l)===H2O(g)ΔH2=+44.0kJ·mol-1③2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)ΔH3=-15.5kJ·mol-1则2CH3OH(g)+CO(g)+12O2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(l)ΔH=________。(3)在密闭容器中按n(CH3OH)∶n(CO2)=2∶1投料直接合成DMC,一定条件下,平衡时CO2的转化率如图所示,则:①v(A)、v(B)、v(C)由快到慢的顺序为__________;②K(A)、K(B)、K(C)由大到小的顺序为__________;③下列能说明在此条件下反应达到平衡状态的是________。A.2v正(CH3OH)=v逆(CO2)B.CH3OH与CO2的物质的量之比保持不变C.恒容条件,容器内气体的密度保持不变D.各组分的物质的量分数保持不变(4)CO2经催化加氢可以生成低碳烃,主要有以下两个竞争反应:反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)为分析催化剂对反应的选择性,在1L密闭容器中充入1molCO2和2molH2,测得有关物质的物质的量随温度变化如图所示。①该催化剂在较低温度时主要选择________(填“反应Ⅰ”或“反应Ⅱ”)。②用惰性电极电解强酸性的二氧化碳水溶液可得到乙烯,其原理如图所示。b电极上的电极反应式为________________________________。答案(1)①23NA②6FeO+CO2=====700KC+2Fe3O4(2)-342.5kJ·mol-1(3)①v(C)>v(B)>v(A)②K(A)=K(B)>K(C)③D(4)①反应Ⅰ②2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O答案解析(1)①反应2Fe3O4=====2300K6FeO+O2↑中O元素化合价由-2价升高到0价,由方程式可知,2molFe3O4参加反应,生成1mol氧气,转移4mol电子,则每生成1molFeO转移电子数为23NA。②由示意图可知,过程2中CO2和FeO反应生成Fe3O4和C,反应的方程式为6FeO+CO2=====700K2Fe3O4+C。解析(2)根据CO的燃烧热有①CO(g)+12O2(g)===CO2(g)ΔH1=-283.0kJ·mol-1,②H2O(l)===H2O(g)ΔH2=+44.0kJ·mol-1,③2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)ΔH3=-15.5kJ·mol-1,根据盖斯定律,所要求的方程式为上述三个方程式①+③-②即可得到,则ΔH=ΔH1-ΔH2+ΔH3=-342.5kJ·mol-1。解析(3)①根据图像可知,温度越高速率越快,C点对应温度最高,所以v(C)最快;通过反应2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)可知,该反应是一个体积减小的可逆反应,在同一温度下,反应由A→B,二氧化碳的转化率增大,增大压强,平衡右移,因此p1p2,B点对应的压强大,反应速率比A点快,因此v(A)、v(B)、v(C)由快到慢的顺序为v(C)>v(B)>v(A)。②K只是温度的函数,C点对应温度最高,A、B两点对应温度相同,且低于C点;该反应为放热反应,温度升高,K减小;所以K(A)、K(B)、K(C)由大到小的顺序为K(A)=K(B)>K(C)。解析③甲醇与二氧化碳反应如下:2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g);根据速率之比等于系数之比规律,因此满足v正(CH3OH)=2v逆(CO2),反应才能达到平衡状态,A错误;CH3OH与CO2均为反应物,二者反应均按系数比进行,因此CH3OH与CO2的物质的量之比保持不变不能确定反应达到平衡状态,B错误;反应前后气体的总质量不变,容器的体积不变,混合气体的密度恒为定值,不能判断反应达到平衡状态,C错误;各组分的物质的量分数保持不变,反应达到平衡状态,D正确。解析(4)①从图像可知,该催化剂在较低温度时,甲烷含量高,因此选择反应Ⅰ。②根据图示可知,b为电解池的阴极,发生还原反应,二氧化碳被还原为乙烯,b电极上的电极反应式为:2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O。解析4.(2019·安徽池州高三期末)随着现代工业的发展,二氧化碳的处理成为科学研究的重点,回答下列问题:Ⅰ.有人提出利用H2还原CO2使其转化为有机化工的主要原料乙烯。(1)查阅资料:H2的燃烧热为285.8kJ·mol-1,C2H4的燃烧热为1411kJ·mol-1,1molH2O(l)转化为H2O(g)需吸收44kJ的热量。则反应6H2(g)+2CO2(g)=====催化剂C2H4(g)+4H2O(g)ΔH=________kJ·mol-1。(2)下图是探究不同温度对CO2的转化率和催化剂的催化效率影响的示意图。①生产中通常选用的温度最好是________,理由是_________________。②图中表示的化学平衡常数:M________N(填“”“”或“=”)。③250℃时,在2L密闭容器中分别充入6molH2和2molCO2,到达平衡时体系中C2H4的体积分数为________(结果保留两位有效数字)。Ⅱ.CO在一定条件下,能与H2合成二甲醚:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)。(1)在1L的密闭容器中分别充入2.5molH2与bmolCO2发生反应,在不同温度下达到平衡状态时测得实验数据如下表:①到达平衡时若升高温度,则上述平衡向________方向移动(填“正反应”或“逆反应”)。②转化率:x________y(填“”“”或“=”)。(2)新型高效的二甲醚燃料电池工作时总反应式:CH3OCH3+3O2===2CO2+3H2O。①该电池的负极是________(填a或b),负极电极反应式为___________。②利用该电池冶铝,若制得金属铝54g理论上消耗二甲醚________g。答案Ⅰ.(1)-127.8(2)①250℃此时催化剂活性最高②③7.7%Ⅱ.(1)①逆反应②(2)①aCH3OCH3+3H2O-12e-===2CO2↑+12H+②23答案解析Ⅰ.(1)根据H2(g)的燃烧热为285.8kJ·mol-1,则其热化学方程式为:H2(g)+12O2(g)===H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1①;CH2===CH2(g)的燃烧热为1411.0kJ·mol-1,其热化学方程式为:C2H4(g)+3O2(g)===2H2O(l)+2CO2(g)ΔH=-1411.0kJ·mol-1②;H2O(g)===H2O(l)ΔH=-44kJ·mol-1③;利用盖斯定律将①×6-②-③×4可得:6H2(g)+2CO2(g)=====催化剂CH2===CH2(g)+4H2O(g)ΔH=-127.8kJ·mol-1。(2)①化学反应速率随温度的升高而加快,如题图所示,催化剂的催化效率随温度升高先增大后降低,所以从催化剂的反应活性和温度对速率、平衡的综合影响的角度考虑,最好选择250℃;解析②升高温度,二氧化碳的平衡转化率减小,则升温平衡逆向移动,所以M点化学平衡常数大于N点;③在2L密闭容器中分别充入6molH2和2molCO2,由图可知250℃时,M点的二氧化碳转化率为50%,由方程式可得6H2(g)+2CO2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g)起始量mol·L-13100变化量mol·L-11.50.50.251平衡量mol·L-11.50.50.251解析产物CH2===CH2的体积分数=0.251.5+0.5+0.25+1×100%≈7.7%。Ⅱ.(1)①分析表格可知,当CO2起始物质的量为1.25mol时,温度越低,CO2的转化率越大,说明降低温度平衡向正反应方向移动,故升高温度平衡向逆反应方向移动;②由CO2起始物质的量为1.25mol时,温度越高,CO2的转化率越小,说明正反应是放热反应,故结合表格可知w32,x33;由于CO2(g)、H2(g)按物质的量1∶3反应,H2(g)物质的量为2.5mol,CO2的物质的量(b)越大,CO2的转化率越小,则yw,综合上述分析可知x3332wy。解析(2)①根据图知交换膜是质子交换膜,则电解质溶液呈酸性,根据电子流动方向和氢离子移动方向可知,电极a为负极、电极b为正极,负极上二甲醚失去电子发生氧化反应生成二氧化碳,负极反应式为CH3OCH3+3H2O-12e-===2CO2↑+12H+;②根据电子守恒,可以建立关系式4Al~12e-~CH3OCH3,由此可得,若制得金属铝54g,理论上消耗甲醇23g。解析5.(2019·青岛市高三模拟)氮及其化合物在工农业生产中有重要应用。请回答下列问题。(1)研究发现在常压下把氢气和氮气分别通入一个加热到570℃的电解池(如图)中,氢气和氮气合成了氨,而且转化率高达78%。装置中所用的电解质(图中