专题五电解质溶液中的离子平衡第25讲盐类的水解目标导航复习目标1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。知识体系课前思考问题1:浓度均为0.1mol·L-1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,SO2-3、CO2-3、HSO-3、HCO-3浓度从大到小的顺序为____________________。已知:H2SO3K1=1.54×10-2K2=1.02×10-7H2CO3K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11[答案]c(SO2-3)c(CO2-3)c(HCO-3)c(HSO-3)提示由H2SO3和H2CO3的电离常数可知,CO2-3的水解程度大于SO2-3,所以c(SO2-3)c(CO2-3)c(HCO-3)c(HSO-3)。课前思考问题2:常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5。浓度均为0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度何者大?[答案]HCOONa提示根据电荷守恒可知,HCOONa溶液中:c(Na+)+c1(H+)=c(HCOO-)+c1(OH-),NH4Cl溶液中:c2(H+)+c(NH+4)=c2(OH-)+c(Cl-),因为c(Na+)=c(Cl-)=0.1mol·L-1,c(Na+)+c1(H+)=0.1mol·L-1+c1(H+),c(NH+4)+c2(H+)=0.1mol·L-1+c2(OH-),电离平衡常数越大,其对应离子的水解程度越小,Ka(HCOOH)>Kb(NH3·H2O),水解程度NH+4HCOO-,所以c2(H+)c1(OH-),c1(H+)·c1(OH-)=c2(H+)·c2(OH-)=10-14,则c1(H+)>c2(OH-),故浓度均为0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者。课前8min栏目导航考点透视质量验收课前8min×1.(各地高考题、模考题汇编)判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。(1)(2018·全国Ⅰ卷)钙与氯形成的化合物的水溶液呈碱性()(2)(2018·全国Ⅱ卷)碳酸钠可用于去除餐具的油污()(3)(2018·全国Ⅲ卷)泡沫灭火器可用于一般的起火,也适用于电器起火()(4)配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释()(5)常温下,等体积pH=a的醋酸与pH=b的NaOH溶液恰好中和时,a+b=14()√×√×(6)25℃时,浓度均为0.1mol·L-1的CH3COOH溶液和氨水等体积混合后:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(NH+4)()(7)在Na2SO3溶液中:c(Na+)=2c(SO2-3)+c(HSO-3)+c(OH-)()(8)0.1mol·L-1NaHS溶液中:c(Na+)=c(HS-)()(9)等物质的量浓度的氨水和盐酸反应至中性时所用体积:V(NH3·H2O)<V(HCl)()(10)向0.1mol·L-1(NH4)2SO3溶液中加入少量NaOH固体,c(Na+)、c(NH+4)、c(SO2-3)均增大()√××××[解析](1)CaCl2是强酸强碱盐,不水解,溶液显中性。(2)碳酸钠水解显碱性,油脂在碱性条件下发生水解。(3)泡沫灭火器喷出的物质中含电解质,容易导电,不能用于电器灭火。(4)将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释,加盐酸的目的是抑制氯化铁的水解。(5)醋酸是弱酸,部分电离,pH=a的醋酸中,c(醋酸)10-amol·L-1,pH=b的NaOH溶液中,c(NaOH)=10b-14mol·L-1,恰好完全中和时,酸的物质的量和碱的物质的量相等,c(NaOH)=10b-14mol·L-1=c(醋酸)10-amol·L-1,10b-1410-a,即a+b>14。(6)根据电荷守恒,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(NH+4)。(7)根据电荷守恒,等式左边缺少c(H+)。(8)0.1mol·L-1NaHS溶液中,HS-发生电离和水解,c(Na+)c(HS-)。(9)等体积、等物质的量浓度的氨水和盐酸反应,溶液呈酸性,现在等物质的量浓度的氨水和盐酸反应至中性,故所用体积:V(HCl)<V(NH3·H2O)。(10)向0.1mol·L-1(NH4)2SO3溶液中加入少量NaOH固体,溶液中钠离子、氢氧根离子浓度增大,铵根离子与氢氧根离子反应生成一水合氨,则铵根离子浓度减小,氢氧根离子抑制了亚硫酸根离子的水解,则亚硫酸根离子浓度增大,所以c(Na+)、c(SO2-3)均增大,c(NH+4)减小。D2.(2019·长沙长郡中学)常温下,用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mL未知浓度的氨水,滴定曲线如下图所示,滴加20.00mL盐酸时所得溶液中c(Cl-)=c(NH+4)+c(NH3·H2O)+c(NH3)。下列说法错误的是()A.该氨水的浓度为0.1000mol·L-1B.点①溶液中:c(NH+4)+c(NH3·H2O)+c(NH3)=2c(Cl-)C.点②溶液中:c(NH+4)=c(Cl-)D.点③溶液中:c(Cl-)c(H+)c(NH+4)c(OH-)[解析]滴加20.00mL盐酸时所得溶液中c(Cl-)=c(NH+4)+c(NH3·H2O)+c(NH3),根据物料守恒知,盐酸与氨水物质的量相等,该氨水的物质的量浓度为0.1000mol·L-1,故A正确;点①时滴入10.00mL盐酸,反应后溶质为等浓度的NH4Cl和NH3·H2O,根据物料守恒可知,c(NH+4)+c(NH3·H2O)+c(NH3)=2c(Cl-),故B正确;点②时溶液为中性,则c(H+)=c(OH-),根据溶液中的电荷守恒可知,c(NH+4)=c(Cl-),故C正确;点③时NH3·H2O和HCl恰好完全反应,反应后溶质为NH4Cl,铵根离子部分水解,溶液呈酸性,由于水解程度很小,则c(Cl-)c(NH+4)c(H+)c(OH-),故D错误。B3.(2018·广东佛山质检)298K时,二元弱酸H2X溶液中滴入NaOH溶液,含X微粒的分布分数如下图所示。下列叙述正确的是()A.溶液呈中性时:c(Na+)=2c(X2-)B.Ka2(H2X)为10-7C.NaHX溶液中:c(H+)c(OH-)D.溶液pH由1升至2.6时主要存在的反应:H2X+OH-===HX-+H2O[解析]H3X+是H2X被质子化生成的,类似于H2O结合H+生成H3O+。溶液显中性时,H3X+不存在了,c(H+)=c(OH-),溶液中存在的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),则c(Na+)=2c(X2-)+c(HX-),A错误;pH=7时,c(HX-)=c(X2-),所以Ka2=cX2-·cH+cHX-=c(H+)=1×10-7,B正确;从图中可知,当HX-占主导的时候,pH7,所以NaHX溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),C错误;溶液pH由1升至2.6时,从图中看出主要是将H3X+转化为H2X,发生反应H3X++OH-===H2X+H2O,D错误。C4.(2019·广东佛山检测)常温下,向20mL0.1mol·L-1H3PO4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,所得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如下图所示。下列说法正确的是()A.H3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂B.A点溶液中:c(H2PO-4)c(H3PO4)c(HPO2-4)C.图像中A、B、C三点溶液中cH2PO-4·cOH-cHPO2-4相等D.B点溶液存在:2c(Na+)=c(PO3-4)+c(H2PO-4)+c(HPO2-4)+c(H3PO4)[解析]H3PO4溶液第一步滴定生成NaH2PO4,溶液呈酸性,应选变色范围为酸性的指示剂,可选用甲基橙作指示剂,故A错误;A点为NaH2PO4溶液,溶液呈酸性,H2PO-4的电离程度大于水解程度,A点溶液中c(H2PO-4)c(HPO2-4)c(H3PO4),故B错误;cH2PO-4·cOH-cHPO2-4是HPO2-4的水解常数,温度相同平衡常数相同,A、B、C三点溶液中此比值相等,故C正确;B点是Na2HPO4溶液,物料守恒为c(Na+)=2[c(PO3-4)+c(H2PO-4)+c(HPO2-4)+c(H3PO4)],故D错误。考点透视H+考点1盐类水解的原理基础梳理1.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的______或_________结合生成____________的反应,叫做盐类的水解。盐类水解的结果:使水的电离平衡向___反应方向移动,使溶液中c(H+)和c(OH-)发生变化,促进了水的电离。2.本质生成弱电解质。OH-弱电解质正吸热3.特点(1)可逆反应:盐类水解方程式一般用______(填“===”或“”)。(2)吸热反应:盐类水解可以看成是中和反应的逆反应。中和反应是放热反应,所以盐类的水解是______反应。(3)水解程度一般较小:一般_________沉淀、_________气体。(填“产生”或“不产生”)不产生不产生酸4.盐的分类与水解规律强酸弱碱正盐显___性,强碱弱酸正盐显___性,强酸强碱正盐显___性,酸式盐的酸碱性取决于酸式根的____________和____________的相对大小。“有弱才水解、无弱不水解、越弱越水解;都强不水解、都弱都水解、谁强显谁性”。盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐弱酸弱碱盐是否水解不水解水解水解水解溶液的酸碱性中性酸性碱性酸性或碱性或中性,比较Ka和Kb的大小代表物NaCl、KNO3AlCl3、NH4NO3Na2S、K2CO3CH3COONH4碱中电离程度水解程度CH3COOH+OH-5.盐类水解离子方程式的书写类型水解程度举例①一元弱酸阴离子(或弱碱阳离子)一步水解(微弱)CH3COO-+H2O_____________________________NH+4+H2O______________________________②多元弱酸阴离子分步水解(微弱)CO2-3+H2O________________________________________________________________________NH3·H2O+H+HCO-3+OH-HCO-3+H2OH2CO3+OH-Fe(OH)3+3H+③多元弱碱阳离子分步水解,通常一步书写(微弱)Fe3++3H2O__________________________Al3++3H2O__________________________④阴、阳离子相互促进水解(有沉淀或气体生成)程度大(特殊情况书写时要用“===”“↑”“↓”)Al3++3HCO-3===Al(OH)3↓+3CO2↑Al3++3AlO-2+6H2O===___________________Al(OH)3+3H+4Al(OH)3↓大6.影响盐类水解的因素(1)内因:组成盐的酸(碱)相对强弱。其他条件相同时,酸越弱,其盐的水解程度越___,碱性越___。(2)外因:盐类水解是吸热反应,升温______水解;稀释______水解。(填“促进”或“抑制”)(3)常考举例:举例判断突破方法①0.1mol·L-1NH4Cl溶液加水稀释,cH+cNH+4增大正确加水促进NH+4水解,n(H+)增大,n(NH+4)减小,cH+cNH+4增大强促进促进②常温下,NH4Cl溶液加水稀释,cNH3·H2O·cH+cNH+4增大错误所给式子的分子和分母同乘以c(OH-),可得KwKbNH3·H2O,该比值只与温度有关,温度不变,比值不变;该比值为NH+4水解平衡常数Kh,温度不变,Kh不变③向0.1mol·L-1CH3COONa溶液中加入少量水,溶液中cH+cCH