素养2素养1目录ONTENTSC章末排查练(六)第六章化学反应与能量学科素养提升(四)电化学转化效率问题的解答策略素养34装置、过程和效率是电化学研究的三驾马车,作为电化学重要组成的效率问题,教材中出现了比能量和比功率的定义,但很少引起关注,思则有备,有备无患,及时修复知识体系的漏洞,避免失分是非常重要的。电化学中传递电子的数量是计算的核心,宏观测量的电流强度和时间,通过法拉第常数或阿伏加德罗常数都能获得电子的物质的量。1个电子电量是1.6×10-19C,1mol电子数约为6.02×1023,1mol电子所带电量的绝对值即F=6.02×1023mol-1×1.6×10-19C=96320C/mol,试题中经常提供的数值为F=96500C/mol。电源或电池提供电量Q=I·t(注意单位:电流强度为A,时间为s),n(e-)=I×tF。若试题中没有提供法拉第常数,可以将电量除以1个电子所带的电量得到电子个数,再除以阿伏加德罗常数得到电子物质的量,即n(e-)=I×t1.6×10-19C×6.02×1023mol-1。[例1]以石墨为电极,用电流强度为I(安培)的直流电电解足量RCly的水溶液,tmin后,精确测得电极上析出ng金属R,设金属R的摩尔质量为Mg/mol,则阿伏加德罗常数的计算式可表示为(每个电子电量:1.6×10-19C)()A.NA=MIt2n×1.6×10-19B.NA=60tIMn×1.6×10-19C.NA=60tIMyn×1.6×10-19D.NA=MItyn×1.6×10-19[解析]阴极析出金属,电极反应式为Ry++ye-===RMgymolngn(e-)将n(e-)=I×t×60s1.6×10-19C×NAmol-1代入Mgng=ymolne-,整理得NA=60tIMyn×1.6×10-19。[答案]C1.比能量:电池单位质量或单位体积所输出电能的多少[单位:(W·h)/kg或(W·h)/L]。单位质量或体积指表达式中质量或体积处在分母位置,从单位看是kg或L。电池理论产生的电能处在表达式的分子位置,计算公式W=U×I×t=U×Q=P×t,其中W是电功,单位为焦耳(J);U是电压,单位为伏特(V);I是电流,单位为安培(A);t是时间,单位为秒(s);Q是电量,单位为库仑(C);P是功率,单位为瓦(W),1kW·h=3.6×106J。2.比功率:电池单位质量或单位体积所输出功率的大小[单位:(W)/kg或(W)/L],P=UI。3.电流利用效率=负载利用电量电池输出电量×100%,负载利用电量是通过电解计算出转移电子物质的量,电池输出电量是电流表和钟表测定值Q=I·t,再通过法拉第常数将Q转化为电子物质的量。[例2]二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93kW·h·kg-1)。电解质为酸性,该电池的理论输出电压为1.20V,能量密度E=__________(列式计算。能量密度=电池输出电能燃料质量,已知F=96500C/mol1kW·h=3.6×106J)。[解析]由能量密度定义表达式和单位可知,求解的关键问题是求出电池输出电能即电功。假设消耗1kg的CH3OCH3,依据W=U×Q,1molCH3OCH3中2NA-2价碳被氧化为+4价CO2,转移12mol电子,1kgCH3OCH3反应产生的电量Q=1000g46g/mol×12×96500C/mol,W=U×Q=1.2V×1000g46g/mol×12×96500C/mol所得电功单位是J,需要换算成kW·h,W=1.2V×1000g46g/mol×12×96500C/mol÷3.6×106J/(kW·h),能量密度=电池输出电能燃料质量=1.2V×1000g46g/mol×12×96500C/mol1kg×3.6×106J/kW·h=8.39(kW·h)/kg。[答案]8.39(kW·h)/kg化学变化过程同时存在着物质和能量变化,同时遵守质量守恒和能量守恒。原电池和电解池电极反应式直接计算属于理想状态,不考虑效率问题,若用实际析出物质数据计算,因存在其他副反应,要考虑电流效率问题。类型一:理论物质消耗和析出的相关计算[例3]酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其周围是由碳粉、二氧化锰、氯化锌和氯化铵等组成的糊状填充物。该电池在放电过程产生MnOOH,维持电流强度为0.5A,电池工作5min,理论消耗Zn________________g。(已知F=96500C/mol)[解析]锌是活泼金属,为负极,电极反应式:Zn-2e-===Zn2+65g2molmn(e-)65gm=2molne-将n(e-)=QF=I×tF=0.5A×5×60s96500C/mol代入解得m=0.05g。[答案]0.05[例4]有一个铅蓄电池最初有100gPb和100gPbO2,加入过量的硫酸,发生如下反应:Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O。理论上,一个电池可以放电到其中一个电极完全耗尽为止。假如不再充电,电池工作到反应完全,若该电池放电电流为1.00A。通过计算求:(1)正、负极的电极材料中,________极先消耗完。(2)理论上该电池放电最长时间是多少小时?(已知F=96500C/mol)[解析](1)Pb被氧化作负极,n(Pb)=100g207g/mol≈0.483mol,PbO2被还原作正极,n(PbO2)=100g239g/mol≈0.418mol,n(Pb)n(PbO2)正极先消耗完。(2)Q=n(e-)·F=0.418mol×2×96500C/molQ=I×t,t=QI=0.418mol×2×96500C/mol1.00A×3600s/h=22.41h。[答案](1)正(2)22.41h类型二:能量转化效率的相关计算[例5]若用放电电流强度I=2.0A的电池工作10min,电解精炼铜得到铜0.32g,则电流利用效率为__________(保留小数点后一位)。(已知:F=96500C/mol,电流利用效率=负载利用电量电池输出电量×100%)[解析]通过电流利用效率表达式可知,负载利用电量用来电解精炼,电池输出电量是电流表和钟表测定值。电解精炼铜得到铜0.32g时,n(Cu)=0.32g64g/mol=0.005mol,电解消耗的电量Q=2×0.005mol×96500C/mol=965C。据放电的电流强度I=2.0A,电池工作10min,计算得电池的输出电量Q=I×t=2.0A×10×60s=1200C,电流利用效率=965C1200C×100%≈80.4%。[答案]80.4%[例6]储氢可借助有机物,如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢:(g)FeSO4/Al2O3高温(g)+3H2(g),一定条件下,如图所示装置可实现有机物的电化学储氢(忽略其他有机物)。该储氢装置的电流效率η=______________________(η=生成目标产物消耗的电子数转移的电子总数×100%,计算结果保留小数点后一位)。[解析]根据策略二逆向求解,首先求算阴极生成目标产物环己烷转移的电子数,阴极除生成环己烷外,还生成H2:2H++2e-===H2↑,设阴极生成的环己烷为n(C6H12),生成氢气为n(H2),生成的环己烷与消耗苯的物质的量相等,剩余苯的物质的量为2.4mol-n(C6H12),根据剩余的苯所占的物质的量分数列出等式:[n(H2)+n(C6H12)+2.4mol-n(C6H12)]×25%=2.4mol-n(C6H12)。阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,生成2.8mol氧气,失去11.2mol电子。电解过程中通过阴、阳极转移的电子数目相等,列出等式2n(H2)+6n(C6H12)=11.2mol,解得n(H2)=0.8mol、n(C6H12)=1.6mol。生成1mol环己烷需要3molH2,消耗6mol电子,1.6mol环己烷转移9.6mol电子。η=生成目标产物消耗的电子数转移的电子总数×100%=1.6mol×611.2mol×100%≈85.7%。[答案]85.7%