有机化学基础(选修5)第十二章第四节生命中的基础有机化合物合成高分子化合物考点2合成有机高分子化合物栏目导航01夯实考点03真题体验·直击高考02考点突破04配套训练夯实考点11.有机高分子的组成(1)单体:能够进行____________反应形成高分子化合物的低分子化合物。(2)链节:高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。(3)聚合度:高分子链中含有链节的____________。(4)举例:【知识梳理】聚合数目单体链节聚合度2.合成高分子化合物的两个基本反应(1)加聚反应。小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物的反应。如生成聚乙烯的化学方程式为nCH2==CH2――→催化剂CH2—CH2。(2)缩聚反应。单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反应。如己二酸与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为____________________________________________________________________________________________。nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2—CH2OH――→催化剂△+(2n-1)H2O3.高分子化合物的分类高分子化合物――→根据来源高分子化合物合成高分子化合物→――→按结构线型结构:具有性,如低压聚乙烯支链结构:具有性,如高压聚乙烯网状结构:具有性,如酚醛树脂――→按用途和性能合成高分子材料塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料复合材料、功能高分子材料其中,塑料、___________、___________又被称为三大合成材料。天然热塑热塑热固合成纤维合成橡胶4.加聚反应、缩聚反应方程式的书写方法(1)加聚反应的书写方法。①单烯烃型单体加聚时,“断开双键,键分两端,添上括号,右下写n”。例如:nCH2==CH—CH3――→催化剂②二烯烃型单体加聚时,“单变双,双变单,破两头,移中间,添上括号,右下写n”。例如:nCH2==CH—CH==CH2――→一定条件CH2—CH==CH—CH2③含有一个双键的两种单体聚合时,“双键打开,中间相连,添上括号,右下写n”。例如:nCH2==CH2+――→催化剂CH2CH2CH2CHCH3(2)缩聚反应的书写方法。①书写缩合聚合物(简称缩聚物)结构式时,与加成聚合物(简称加聚物)结构式写法有点不同,缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团,而加聚物的端基不确定,通常用横线“—”表示。例如:②写缩聚反应方程式时,除单体物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致外,也要注意生成的小分子的物质的量。由一种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量为n-1;由两种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量应为2n-1。例如:nHOOC(CH2)5OH催化剂△+(n-1)H2OnHOOC(CH2)4COOH+nHO(CH2)2OH――→催化剂△+(2n-1)H2O1.判断正误(正确的画“√”,错误的画“×”)。(1)棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子化合物()(2)盛放汽油的试剂瓶不能用橡胶塞()(3)天然橡胶是高聚物,不能使溴水褪色()(4)缩聚反应生成的小分子的化学计量数一定为(n-1)()【思维深化】(5)加聚反应单体是一种,而缩聚反应的单体应该有两种()(6)线型树脂通常具有热塑性,而体型树脂通常具有热固性()(7)酚醛树脂的制取实验可以用浓氨水或浓盐酸作催化剂,可以用热水洗涤做过酚醛树脂制取实验的试管()【答案】(1)√(2)√(3)×(4)×(5)×(6)√(7)×2.以乙炔为主要原料可以合成聚氯乙烯、聚丙烯腈和氯丁橡胶。请写出①~⑦各步反应的化学方程式。【答案】①CH≡CH+HCl――→催化剂△CH2==CHCl②nCH2==CHCl―→③CH≡CH+HCN―→CH2==CHCN④nCH2==CHCN―→⑤2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH⑥CH2==CH—C≡CH+HCl―→考点突破21.下列关于合成材料的说法中,不正确的是()A.结构为…—CH==CH—CH==CH—CH==CH—CH==CH—…的高分子的单体是乙炔B.聚氯乙烯可制成薄膜、软管等,其单体是CH2==CHCl高分子化合物的合成★★★★C.合成酚醛树脂()的单体是苯酚和甲醇D.合成顺丁橡胶()的单体是CH2==CH—CH==CH2【答案】C【解析】A项,根据加聚产物的单体推断方法,凡链节的主链上只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物,其合成单体必为一种,将两半键闭合即可知其单体为CH≡CH,正确;B项,聚氯乙烯的单体是CH2==CHCl,正确;C项,合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醛,错误;D项,凡链节的主链上只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物,其合成单体必为一种,将两半链闭合即可,故合成顺丁橡胶的单体是CH2=CH-CH=CH2,正确。2.(2016·上海卷,11)合成导电高分子化合物PPV的反应为nII+CHnCH2CHCH2下列说法正确的是()A.PPV是聚苯乙炔B.该反应为缩聚反应C.PPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成相同D.1mol最多可与2molH2发生反应【答案】B【解析】聚苯乙炔为,A项错误;聚苯乙烯为,PPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成不相同,C项错误;1mol最多可与5molH2发生加成反应,D项错误;该反应生成高分子PPV的同时,还有小分子HI生成,符合缩聚反应的定义,B项正确。3.聚酰胺66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物,可利用下列路线合成:已知:RNH2――→H2NiR—CN――→H2OH+R—COOH(1)能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为__________________。(2)D的结构简式为______________________________,①的反应类型为__________________。(3)为检验D中的官能团,所用试剂包括NaOH水溶液及_____________。(4)由F和G生成H的反应方程式为____________________________________。【答案】(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl取代反应(3)HNO3、AgNO3溶液(4)nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH―→+(2n-1)H2O高聚物单体的推断方法推断单体时,一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物,并找准分离处。(1)加聚产物的主链一般全为碳原子,按“凡双键,四个碳;无双键,两个碳”的规律画线断键,然后半键闭合、单双键互换。如的单体为CH2==CH2和CH2==CHCN;的单体为CH2==CHCH3和CH2==CH—CH==CH2。(2)缩聚产物的链节中不全为碳,一般有“”“”等结构,在或画线处断键,碳原子上连—OH,氧原子或氮原子上连—H,即得单体。