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化学物质及其变化第二章第四节氧化还原反应考点2氧化还原反应的基本规律及应用栏目导航01夯实考点02考点突破夯实考点11．价态规律(1)升降规律：氧化还原反应中，化合价有升必有降，升降总值相等。(2)价态归中规律。含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→______价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。【知识梳理】中间例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是注：⑤中不会出现H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。(3)歧化反应规律。“中间价―→高价＋低价”。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。2．强弱规律自发进行的氧化还原反应，一般遵循强氧化剂制_____氧化剂，_____还原剂制弱还原剂，即“由强制弱”。3．先后规律(1)同时含有几种还原剂时――→加入氧化剂将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋＞Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。(2)同时含有几种氧化剂时――→加入还原剂将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋＞Cu2＋＞H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后依次为Cu2＋、H＋。弱强4．电子守恒规律氧化还原反应中，氧化剂得电子总数________还原剂失电子总数。等于1．判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应()(2)阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性()(3)元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼()(4)难失电子的物质一定易得电子()(5)NO2和NH3之间可能发生反应生成N2()(6)含硫化合物X、Y的转化关系S＋NaOH―→X＋Y＋H2O中，硫单质的化合价最低()【思维深化】(7)锌粉加入硝酸铁、硝酸铜的混合溶液中，锌首先与硝酸铁反应置换出铁()(8)硝酸铜分解产物可能是CuO、NO2、NO()(9)在反应KIO3＋6HI===KI＋3I2＋3H2O中，每生成3molI2，转移的电子数为6NA()(10)一定条件下，2.3g的Na完全与O2反应生成3.6g产物时失去的电子数为0.1NA()(11)1molFe参加反应时转移的电子数一定是3NA()(12)(NH4)2PtCl6晶体受热分解，生成氮气、氯化氢、氯化铵和金属铂，在此分解反应中，氧化产物与还原产物的物质的量之比是2∶3()(13)经反应CH3OH＋NaClO3＋H2SO4―→ClO2↑＋CO2↑＋Na2SO4＋H2O(未配平)，生成1molCO2时转移电子的物质的量为4mol()(14)反应2NH4Cl＋4CuO△,3Cu＋CuCl2＋N2↑＋4H2O，氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶1()(15)反应4Fe2＋＋4Na2O2＋6H2O===4Fe(OH)3↓＋O2↑＋8Na＋，每4molNa2O2发生反应，转移4mole－()(16)若溶液中S2O2－3和Cl2反应的产物之一为SO2－4，每生成1molSO2－4，可消耗2molCl2()(17)KClO3＋6HCl===KCl得到6e－＋3C失去6e－l2↑＋3H2O()(18)2KClO12e－3=====MnO2△2KCl＋3O2↑()【答案】(1)√(2)×(3)×(4)×(5)√(6)×(7)×(8)×(9)×(10)√(11)×(12)√(13)×(14)×(15)×(16)√(17)×(18)×2．含有最高价元素的化合物是否一定具有强氧化性？试举例说明。【答案】不一定，如在HClO中氯元素的化合价为＋1价，在HClO4中氯元素的化合价为＋7价，事实上HClO的氧化性比HClO4强，HClO有强氧化性；再如浓硫酸和Na2SO4溶液中，硫元素均为＋6价，但浓硫酸具有强氧化性，而Na2SO4溶液无氧化性；再如HNO3、KNO3溶液中，氮元素均为＋5价，但HNO3溶液有强氧化性，而KNO3溶液无氧化性。考点突破21．已知在热的碱性溶液中，NaClO发生如下反应：3NaClO===2NaCl＋NaClO3。在相同条件下NaClO2也能发生类似的反应，其最终产物是()A．NaCl、NaClOB．NaCl、NaClO3C．NaClO、NaClO3D．NaClO3、NaClO4【答案】B价态规律、对立统一思想应用★★★★★【解析】已知反应中氯元素的化合价：＋1变为＋5和－1，符合邻位转化规律。既然NaClO2也能发生类似的反应，则氯元素的化合价应既有升高，也有降低，选项A中均降低，选项D化合价均升高；选项B、C与题意相符，但选项C中NaClO不是最终产物。【答案】B2．(2018·黑龙江实验中学检测)在浓盐酸中H3AsO3与SnCl2反应的离子方程式为3Sn2＋＋2H3AsO3＋6H＋＋18Cl－===2As＋3SnCl2－6＋6M。关于该反应的说法中正确的组合是()①氧化剂是H3AsO3②还原性：Cl－＞As③每生成1molAs，反应中转移电子的物质的量为3mol④M为OH－⑤SnCl2－6是氧化产物A．①②④⑤B．①③⑤C．①②③④D．只有①③【解析】3Sn2＋＋2H3AsO3＋6H＋＋18Cl－===2As＋3SnCl2－6＋6M中：①As元素的化合价降低，则氧化剂是H3AsO3，所以正确。②Cl元素的化合价在该反应中不变，则不能比较Cl－、As的还原性，所以错误。③由反应可知，生成1molAs时转移3mol电子，所以正确。④由原子守恒可知，M为H2O，所以错误。⑤反应中Sn元素化合价升高，则SnCl2－6是氧化产物，所以正确。综上所述，B选项正确。3．硫氰[(SCN)2]的化学性质和卤素(X2)类似，称为拟卤素，如(SCN)2＋H2O===HSCN＋HSCNO，它们的阴离子的还原性强弱顺序为Cl－＜Br－＜SCN－＜I－。下列说法不正确的是()A．Cl2可以与KSCN溶液反应B．(SCN)2可以与KI溶液反应C．KSCN溶液可以与FeCl3溶液反应D．(SCN)2可以与KBr溶液反应【答案】D氧化性、还原性强弱的判断与应用★★★★【答案】D4．(2017·河北张家口模拟)SO2通入足量的Fe(NO3)3稀溶液中，溶液由棕黄色变为浅绿色，但立即又变成棕黄色，这时若滴入BaCl2溶液，会产生白色沉淀。针对上述一系列变化，下列说法不正确的是()A．上述过程中，最终被还原的是NO－3B．从上述反应可以得出结论，氧化性：HNO3Fe3＋稀硫酸C．上述过程中，会产生一种无色难溶于水的气体D．假设通SO2完全反应，同温同压下，SO2和逸出气体的体积比为1∶1【解析】溶液由棕黄色变为浅绿色，但立即又变为棕黄色，Fe3＋变为Fe2＋，后又被氧化为Fe3＋，所以最终被还原的是NO－3，A项正确；根据溶液由棕黄色变为浅绿色，说明Fe3＋的氧化性强于稀硫酸，但在硝酸存在的条件下溶液立即又变成棕黄色，说明Fe2＋迅速被氧化成Fe3＋，故硝酸的氧化性比Fe3＋强，综上所述氧化性：HNO3Fe3＋稀硫酸，B项正确；SO2被氧化后产生的H＋和NO－3构成强氧化体系，氧化Fe2＋时生成无色难溶于水的NO气体，C项正确；由A项知最终被还原的是NO－3，故相当于SO2与NO－3之间的氧化还原反应，有3SO2～2NO－3，则通入SO2与逸出气体的体积比为3∶2，D项错误。5．(原创题)下列说法中不正确的是()①在含等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中缓慢通入Cl2，被氧化的顺序：I－、Br－、Fe2＋②往Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的混合溶液中逐渐加入铁粉，被还原的顺序：Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3③已知H2SO3＋I2＋H2O===H2SO4＋2HI,2HI＋Cl2===I2＋2HCl，则物质的还原性：HIH2SO3HCl④6HCl＋KClO3===3Cl2↑＋KCl＋3H2O中，每生成3molCl2时转移的电子数目为6NA⑤向久置的Na2SO3溶液中加入足量Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，再加入足量稀盐酸，沉淀部分溶解，证明Na2SO3部分被氧化A．①②③B．②④⑤C．③④⑤D．全部【答案】D【解析】①在含等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中缓慢通入Cl2，Cl2具有强氧化性，先和还原性强的离子反应，离子还原性的顺序：I－、Fe2＋、Br－，错误；②往Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的混合溶液中逐渐加入铁粉，铁粉先和氧化性强的离子反应，微粒的氧化性顺序：HNO3、Fe3＋、Cu2＋，错误；③由H2SO3＋I2＋H2O===H2SO4＋2HI可知，还原性：H2SO3HI，由HI＋Cl2===I2＋2HCl可知，还原性：HIHCl，综合可知，物质的还原性：H2SO3HIHCl，错误；④根据氧化还原反应中价态变化规律知，3molCl2中有5molCl来源于HCl、有1molCl来源于KClO3，故每生成3molCl2时转移的电子数目为5NA，错误；⑤若加入Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，再加入足量稀盐酸，相当于加入HNO3，会将生成BaSO3氧化为BaSO4沉淀，故应选用BaCl2溶液，若加入足量稀盐酸，沉淀部分溶解，说明剩余沉淀为BaSO4，则Na2SO3中部分SO2－3被氧化为SO2－4，错误。6．(2018·广西桂林联考)向含S2－、Fe2＋、Br－、I－各0.1mol的溶液中通入Cl2，通入Cl2的体积(标准状况)和溶液中相关离子的物质的量关系图正确的是()先后规律的应用★★★★ABCD【答案】C【解析】还原性：S2－I－Fe2＋Br－，所以发生反应的顺序：Cl2＋S2－===S↓＋2Cl－，Cl2＋2I－===I2＋2Cl－，Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－，Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－。7．现有下列三个氧化还原反应：①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3③2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的试剂是()A．Cl2B．KMnO4C．FeCl3D．HCl【答案】C【解析】本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应强于I2的氧化性，而弱于Cl2和Fe3＋的氧化性(也可等于Fe3＋的氧化性)。8．(原创)下列关于氧化还原反应的说法正确的是()A．二氧化硫具有还原性，浓硫酸具有强氧化性，故二氧化硫不能用浓硫酸干燥B．反应：H2S＋H2SO4(浓)===S↓＋SO2↑＋2H2O中，S为还原产物C．当有1molCl2参加反应，则转移电子的个数一定为2NAD．2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O中氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1【答案】D两种转化规律(歧化反应与归中反应)的应用★★★【解析】二氧化硫中的硫元素为＋4价，而硫酸中的硫元素为＋6价，中间无其他价态，二者不反应，二氧化硫可用浓硫酸干燥，A项错误；该反应属于归中反应，S为氧化产物，B项错误；在反应Cl2＋2NOH===NaCl＋NaClO＋H2O中，1molCl2参加反应只转移1mol电子，C项错误；2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O中，若有3molS生成，其中2molS来自H2S，为氧化产物，即氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1，D项正确。9．三氟化氮(NF3)是微电子工业中一种优良的等离子刻蚀气体，它在潮湿的环境中能发生反应：3NF3＋5H2O===2NO＋HNO3＋9HF。下列有关该反应的说法正确的是()A．NF3是氧化剂，H2O是还原剂B．HF是还原产物C．还原剂和氧化剂的物质的量之比是2∶1D．NF3在潮湿的空气中泄漏会产生红棕色气体【答案】D(1)氧化还原反应规律——先后规律。同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反