第三章晶体结构与性质章末复习课知识网络构建专题总结对练1.均摊法确定晶胞的化学组成(1)方法晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么每个原子对这个晶胞的贡献就是1n。晶体组成与晶胞的计算(2)类型①长方体(或正方体)晶胞②非长方体(或非正方体)晶胞该类晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定:a.石墨晶胞中每一层内碳原子排成六边形,其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为13。b.正三棱柱形晶胞2.根据晶胞的结构特点和有关数据,求算晶体的密度或晶胞的体积或晶胞参数a(晶胞边长)(1)关系式:ρ=NMVNA(V表示晶胞体积,ρ表示晶体的密度,NA表示阿伏加德罗常数,N表示一个晶胞实际含有的微粒数,M表示微粒的摩尔质量)。(2)计算模式晶体的密度求一个晶胞的质量一个晶胞中微粒数目摩尔质量阿伏加德罗常数求一个晶胞的体积——晶胞边长或微粒半径1.氧与钠所形成的一种离子化合物Na2O晶体的晶胞如下图所示,则图中黑球代表的离子是________(填离子符号)。[解析]由“均摊法”可知晶胞中白球有4个,黑球有8个,由化学式Na2O知黑球代表钠离子。[答案]Na+2.晶胞参数是用来描述晶胞的大小和形状的。已知Ge单晶的晶胞与金刚石相似,其参数a=565.76pm,则其密度为________g·cm-3(列出计算式即可)。[解析]每个晶胞中含有锗原子8×18+6×12+4=8(个),每个晶胞的质量为8×73g·mol-1NA,晶胞的体积为(565.76×10-10cm)3,所以晶胞的密度为8×73g·mol-1NA×565.76×10-10cm3。[答案]8×736.02×565.763×1073.GaAs的熔点为1238℃,密度为ρg·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为________,Ga与As以________键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGag·mol-1和MAsg·mol-1,原子半径分别为rGapm和rAspm,阿伏加德罗常数的值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为________。[解析]GaAs的熔点为1238℃,其熔点较高,据此推知GaAs为原子晶体,Ga与As原子之间以共价键键合。分析GaAs的晶胞结构,4个Ga原子处于晶胞体内,8个As原子处于晶胞的顶点、6个As原子处于晶胞的面心,结合“均摊法”计算可知,每个晶胞中含有4个Ga原子,含有As原子个数为8×18+6×12=4(个),Ga和As的原子半径分别为rGapm=rGa×10-10cm,rAspm=rAs×10-10cm,则原子的总体积为V原子=4×43π×[(rGa×10-10cm)3+(rAs×10-10cm)3]=16π3×10-30(r3Ga+r3As)cm3。又知Ga和As的摩尔质量分别为MGag·mol-1和MAsg·mol-1,晶胞的密度为ρg·cm-3,则晶胞的体积为V晶胞=4(MGa+MAs)/ρNAcm3,故GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为V原子V晶胞×100%=16π3×10-30r3Ga+r3Ascm34MGa+MAsρNAcm3×100%=4π10-30×NAρr3Ga+r3As3MGa+MAs×100%。[答案]原子晶体共价4π10-30×NAρr3Ga+r3As3MGa+MAs×100%1.在相同条件下,不同状态的物质的熔、沸点高低的一般规律是固体液体气体。例如:NaBr(固)Br2HBr(气)。晶体熔、沸点的比较方法2.不同类型晶体的熔、沸点的比较规律一般来说,不同类型晶体的熔、沸点的高低顺序为原子晶体离子晶体分子晶体。例如:金刚石食盐干冰。而金属晶体的熔、沸点高低悬殊较大,如镁和汞。3.同种类型晶体的比较规律(1)原子晶体:熔、沸点的高低取决于共价键的键长和键能。键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质熔、沸点越高,反之越低。例如:晶体硅、金刚石和碳化硅三种晶体中,因键长C—CC—SiSi—Si,所以熔、沸点由高到低为金刚石碳化硅晶体硅。(2)离子晶体:熔、沸点的高低,取决于离子键的强弱。一般来说,离子半径越小,离子所带电荷越多,离子键就越强,熔、沸点就越高,反之越低。例如:MgOCaO,NaFNaCl>NaBr>NaI,KF>KClKBrKI,CaO>KCl。(3)金属晶体:金属晶体中金属阳离子所带电荷越多,半径越小,金属阳离子与自由电子静电作用越强,金属键越强,熔、沸点越高,反之越低。例如:NaMgAl,LiNaK。合金的熔、沸点一般比它各组分纯金属的熔、沸点低。如铝硅合金纯铝(或纯硅)。(4)分子晶体:熔、沸点的高低,取决于分子间作用力的大小。分子晶体分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高,反之越低。(含有氢键的分子晶体,熔、沸点反常的高)例如:H2OH2TeH2SeH2S,C2H5OHCH3—O—CH3。①组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,物质的熔、沸点越高。例如:CH4<SiH4GeH4SnH4。②组成和结构不相似的物质(相对分子质量相近),分子极性越大,其熔、沸点就越高。例如:熔、沸点CON2,CH3OHCH3—CH3。③在高级脂肪酸形成的油脂中,不饱和程度越大,熔、沸点越低。例如:C17H35COOH(硬脂酸)C17H33COOH(油酸)。④烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加,熔、沸点升高。例如:C2H6CH4,C2H5ClCH3Cl,CH3COOH>HCOOH。⑤同分异构体:链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多,熔、沸点降低。例如:CH3(CH2)3CH3(正)CH3CH2CH(CH3)2(异)(CH3)4C(新)。4.下列各组物质中,按熔点由低到高排列正确的是()A.O2、I2、HgB.Si、SiC、金刚石C.H2O、H2S、H2SeD.NaCl、KCl、CsClB[A项,Hg的熔点比I2低;B项,键能:C—CC—SiSi—Si,熔点SiSiC金刚石,正确;C项,H2O分子间有氢键,沸点最高,错误;D项,Na+、K+、Cs+的半径依次增大,晶格能逐渐减小,熔点逐渐降低,错误。]5.(1)GaF3的熔点高于1000℃,GaCl3的熔点为77.9℃,其原因是____________________________。(2)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因________________________。GeCl4GeBr4GeI4熔点/℃-49.526146沸点/℃83.1186约400[答案](1)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体(2)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强6.(1)K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是______________________。(2)下图为S8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为__________________。(3)NaF的熔点________(填“>”“=”或“<”)的熔点,其原因是_____________________。[答案](1)Cr的原子半径小于K且其价电子数较多,则Cr的金属键强于K(2)S8和SO2均为分子晶体,分子间存在的作用力均为范德华力,S8的相对分子质量大,分子间范德华力强,故熔点和沸点高(3)>两者均为离子化合物,且阴、阳离子的电荷数均为1,但后者的离子半径较大,离子键较弱,因此前者熔点高