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第三章烃的含氧衍生物第二节醛目标与素养：1.了解醛的结构特点并掌握醛(甲醛、乙醛等)的主要性质。(宏观辨识与微观探析)2.理解醛类的检验和用途。(科学探究与社会责任)3.了解甲醛对环境和健康的影响。(社会责任)自主预习探新知一、醛类1．醛醛基醛基(—CHO)CnH2n＋1CHO升高微点拨：醛基的结构简式是—CHO，不能写成—COH。2．常见的醛甲醛(蚁醛)乙醛分子式CH2OC2H4O结构简式______________________颜色无色无色气味_______________________________状态______________物理性质溶解性易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林能跟水、乙醇等互溶CH3CHOHCHO有刺激性气味有刺激性气味气体液体微点拨：桂皮中含肉桂醛()；杏仁中含苯甲醛()。二、醛的化学性质(以乙醛为例)1．氧化反应(1)银镜反应实验操作实验现象向(a)中滴加氨水，现象为，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层实验过程中有关方程式为①；②；③_________________________________________________________________。AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3光亮的银镜先出现白色沉淀后变澄清AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2OCH3CHO＋2Ag(NH3)2OH――→△2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O(2)与新制的Cu(OH)2反应实验操作实验现象(a)中溶液出现，滴入乙醛，加热至沸腾后，(c)中溶液有产生蓝色絮状沉淀红色沉淀实验过程中有关方程式为①；②____________。2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH――→△CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O(3)催化氧化乙醛在有催化剂并加热的条件下，能被氧气氧化为乙酸，反应的化学方程式为_________________________________。(4)燃烧反应方程式为_________________________________。2CH3CHO＋O2――→催化剂△2CH3COOH2CH3CHO＋5O2――→点燃4CO2＋4H2O微点拨：醛能使溴水褪色的原因是被溴水氧化，而不是发生了加成反应。2．与H2加成反应——还原反应乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为____________________________。三、酮(了解)1．酮的概念和结构特点2．丙酮(1)丙酮是最简单的酮类化合物，其结构简式为_____________。(2)常温下，丙酮是无色透明的液体，易，能与水、乙醇等混溶。丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，可催化加氢生成______________。挥发1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)乙醛的结构式为，可简写为CH3COH。()(2)能发生银镜反应的有机物一定是醛类。()(3)乙醛既能发生氧化反应又能发生还原反应。()(4)甲醛的水溶液俗称福尔马林，能作防腐剂，浸制生物标本。()[答案](1)×(2)×(3)√(4)√2．在一定条件下，能把醛基(—CHO)氧化的物质有()①新制的Cu(OH)2悬浊液②银氨溶液③氧气④溴水⑤酸性KMnO4溶液A．①②⑤B．①②④C．①②③⑤D．全部[答案]D3．写出与银氨溶液、新制的Cu(OH)2悬浊液、H2反应的化学方程式__________________________________________、______________________________________________________、_____________________________________________________。核心突破攻重难醛类的特征反应及其含碳碳双键的检验1.醛类的两个特征反应及—CHO检验银镜反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应反应现象产生光亮的银镜产生红色沉淀注意事项(1)试管内壁必须洁净。(2)银氨溶液随用随配，不可久置。(3)水浴加热，不可用酒精灯直接加热。(4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴。(5)银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去(1)新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置。(2)配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量2.含醛基物质中碳碳双键的检验方法醛基具有较强的还原性，能使酸性KMnO4溶液或溴水等褪色(相关反应不作要求)，当有机物中同时含有碳碳双键和醛基时，若要用酸性KMnO4溶液或溴水检验碳碳双键()，就要先用银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液把—CHO氧化成—COOH，再用酸性KMnO4溶液或溴水等检验碳碳双键。若顺序颠倒，则无法验证。1．下列实验能获得成功的是()A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜B．苯与浓溴水反应制取溴苯C．向苯酚溶液中加浓溴水，观察到有沉淀生成D．2mL1mol·L－1CuSO4溶液和4mL0.5mol·L－1NaOH溶液混合后加入0.5mL40%的乙醛溶液，加热煮沸得红色沉淀C[制取光亮的银镜必须用水浴加热，A项错误；苯只与液溴在溴化铁作催化剂的条件下发生反应，生成溴苯和溴化氢，B项错误；苯酚与浓溴水反应生成2,4,6三溴苯酚白色沉淀，同时有溴化氢生成，C项正确；根据题给硫酸铜溶液和氢氧化钠溶液的量知，硫酸铜过量，因为乙醛与新制的氢氧化铜悬浊液反应要在碱性条件下进行，故观察不到红色沉淀，D项错误。]2．某醛的结构简式为(CH3)2C===CHCH2CH2CHO。(1)可用银镜反应来检验分子中的醛基，其化学反应方程式为_________________________________________________________________________________________________________。(2)检验分子中碳碳双键的方法是_________________________________________________________________________，化学反应方程式为_____________________________________。[解析](1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基，反应的方程式为(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH――→△2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O。(2)检验碳碳双键，可用溴水，但醛基也可与溴水发生氧化反应而使溴水褪色，则应先加入银氨溶液氧化—CHO后，调pH至酸性后再加入溴水，看溴水是否褪色，反应的方程式为(CH3)2C===CHCH2CH2COOH＋Br2[答案](1)(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH――→△2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O(2)银氨溶液氧化—CHO后，调pH至酸性后再加入溴水，看溴水是否褪色涉及醛的转化和定量计算1.醛的氧化与还原规律2．相关定量计算(1)一元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下：(2)甲醛发生氧化反应时，可理解为所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：1molHCHO～4molAg1molHCHO～4molCu(OH)2～2molCu2O(3)二元醛1mol二元醛～4molAg(NH3)2OH～4molAg1mol二元醛～4molCu(OH)2～2molCu2O3．已知：，其中甲、乙、丁均能发生银镜反应，则甲为()A．甲醇B．甲醛C．甲酸D．乙醛B[甲既能氧化成酸又能还原成醇可推知为醛类，甲、乙、丁均能发生银镜反应推知甲只能为甲醛；B正确。]4．下列物质各1mol与足量的银氨溶液反应析出银的质量相等的是()①HCHO②CH3CHO③(CH3)2CHCHO④OHC(CH2)3CHOA．①②③B．①④C．①②③④D．③④[答案]B5．已知：根据以下信息回答下列问题：(1)可由________和________两种有机物合成。(2)转变为需经过________、________、________等较合理的反应类型。[解析]根据信息可知是由HCHO和CH3CH2CHO加成生成的。要使变为，应先变为，再与H2加成得到，最后再消去。[答案](1)HCHOCH3CH2CHO(2)消去加成消去当堂达标提素养1．下列物质不属于醛类的是()[答案]B2．下列说法中，正确的是()A．甲醛、乙醛、丙醛通常情况下都是液体B．是乙醛的同系物C．可用浓盐酸洗去银镜反应实验生成的银镜D．1mol最多能与5molH2发生反应D[甲醛在通常情况下是气体；不是乙醛的同系物；应用稀硝酸洗去银镜反应实验生成的银镜。]3．下列说法正确的是()A．能与新制氢氧化铜悬浊液反应的有机物一定是醛B．1mol任何一元醛与足量银氨溶液反应，最多得到2molAgC．醛不能被硫酸铜溶液氧化D．最简单的一元酮是乙酮C[能与新制氢氧化铜悬浊液反应的有机物不一定属于醛，如甲酸，A项错误；选项B忽略了甲醛，错误；醛只有在碱性条件下才能与新制的氢氧化铜悬浊液反应，故不能与硫酸铜溶液反应，C项正确；羰基本身含有1个碳原子，当羰基两端连接的都是烃基时，得到的才是酮，当羰基两端连接最简单的烃基甲基时，得到最简单的酮即丙酮，D项错误。]4．下列有关醛的判断正确的是()A．用溴水检验CH2===CH—CHO中是否含有碳碳双键B．1molHCHO发生银镜反应最多生成2molAgC．对甲基苯甲醛()使高锰酸钾酸性溶液褪色，说明它含醛基D．能发生银镜反应的有机物不一定是醛类D[分析多官能团物质的性质时要考虑官能团之间的干扰，如碳碳双键、醛基均可使溴水褪色，苯的同系物、碳碳双键、醛基等均可使KMnO4酸性溶液褪色，故A、C均错误；1个HCHO分子中相当于含有2个醛基，1molHCHO发生银镜反应最多生成4molAg，B项错误；能发生银镜反应的有机物只能说明含有“—CHO”，但不一定是醛类，D项正确。]5．肉桂醛(C9H8O)是一种常用香精，在食品、医药化工等方面都有应用。肉桂醛与其他有机物具有如图所示的转化关系，其中A为一氯代物。A――――→NaOH/H2O△B――→一定条件肉桂醛――→银氨溶液△X――→H＋Y――→Br2/CCl4Z(1)肉桂醛是苯的一取代物，红外光谱显示有碳碳双键，核磁共振氢谱显示有6组峰，则肉桂醛的结构简式是_________________。(2)反应A→B的化学方程式是___________________________________________________________________________________。(3)Z不能发生的反应类型是________(填字母)。A．取代反应B．加聚反应C．加成反应D．消去反应(4)肉桂醛→X的化学方程式是__________________________________________________________________________。[解析]由题意可知，肉桂醛中含有一个苯环，苯环上只有一个侧链。根据肉桂醛分子式为C9H8O，可推得苯环侧链含有3个碳原子，红外光谱显示有碳碳双键，核磁共振氢谱显示有6组峰，则肉桂醛的结构简式是。A为一氯代物，根据反应条件可知，A→B为水解反应，B→C为醇的催化氧化反应，再根据已经推得的肉桂醛的结构可知，A为。由题中的相互转化关系，Y为肉桂酸，Z的结构简式为，其中，苯环可发生加成反应，溴原子和羧基可发生取代反应，溴原子可发生消去反应。