第三章晶体结构与性质第二节分子晶体与原子晶体目标与素养:1.通过生活中常见物质了解分子晶体和原子晶体的晶体结构模型及其性质的一般特点。(微观探析与模型认知)2.通过实验理解分子晶体和原子晶体的晶体类型与性质的关系。(宏观辨识与科学探究)自主预习探新知一、分子晶体1.分子晶体的概念及粒子间的相互作用力(1)概念:只含的晶体称为分子晶体。(2)粒子间的相互作用力:分子晶体内相邻分子间以相互吸引,分子内原子之间以结合。2.分子晶体的物理性质(1)分子晶体熔、沸点,硬度,易升华。(2)分子晶体不导电。分子分子间作用力共价键较低很小3.属于分子晶体的物质种类(1)所有,如H2O、NH3、CH4等。(2)部分非金属单质,如卤素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、硫(S8)等。(3)部分,如CO2、P4O10、SO2等。(4)几乎所有的,如HNO3、H2SO4、H3PO4、H2SiO3等。(5)绝大多数有机物的晶体,如苯、乙醇、乙酸、乙酸乙酯等。非金属氢化物非金属氧化物酸4.分子晶体的结构特征(1)分子密堆积大多数分子晶体的结构有如下特征:如果分子间作用力只是范德华力,若以一个分子为中心,其周围通常可以有个紧邻的分子,分子晶体的这一特征称为分子密堆积。如C60、干冰、I2、O2等。(2)含有氢键的分子晶体,不属于分子密堆积。如冰等。125.两种典型的分子晶体的空间结构(1)冰①结构:冰晶体中,水分子间主要通过形成晶体。由于氢键具有一定的,一个水分子与周围四个水分子结合,这四个水分子也按照同样的规律再与其他的水分子结合。这样,每个O原子周围都有个H原子,其中两个H原子与O原子以结合,另外两个H原子与O原子以结合,使水分子间构成四面体骨架结构。氢键方向性4共价键氢键②性质:由于氢键具有方向性,冰晶体中水分子未采取密堆积方式,这种堆积方式使冰晶体中水分子的空间利用率,留有相当大的空隙。当冰刚刚融化成液态水时,水分子间空隙减小,密度反而,超过4℃时,分子间距离加大,密度渐渐。不高增大减小(2)干冰①结构:CO2分子内存在CO共价键,分子间存在,CO2的晶胞呈面心立方体形,立方体的每个顶角有一个CO2分子,每个面上也有一个CO2分子。每个CO2分子与个CO2分子等距离相邻(在三个互相垂直的平面上各4个或互相平行的三层上,每层上各4个)(如图所示)。范德华力12②性质:硬度跟冰相似,熔点却比冰低得多;在常压下极易,在工业上广泛用作制冷剂;由于干冰中的CO2之间只存在范德华力不存在氢键,密度比冰的。升华高二、原子晶体1.结构特点及物理性质(1)构成微粒及作用力(2)立体构型:整块晶体是一个三维的共价键结构,不存在的小分子,是一个“巨分子”,又称晶体。原子共价键网状单个共价(3)物理性质①原子晶体中,由于各原子均以强的共价键相结合,因此一般熔点、硬度。②结构相似的原子晶体,原子半径越小,键长,键能越大,晶体的熔点越高。高大越短2.常见的原子晶体(1)物质类别某些单质非金属化合物(2)金刚石的结构特点①在晶体中每个碳原子以个共价单键与相邻的个碳原子相结合,成为正四面体。②晶体中C—C—C夹角为,碳原子采取了杂化。③最小环上有个碳原子。④晶体中碳原子个数与C—C键数之比为1∶4×12=1∶2。四4109°28′sp361.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)(1)分子晶体中分子间一定存在范德华力,可能含共价键()(2)干冰、冰均为分子晶体,晶体结构相同()(3)原子晶体中存在共价键,可能存在范德华力()(4)SiO2是原子晶体,构成粒子为Si、O原子,且个数比为1∶2()[答案](1)√(2)×(3)×(4)√2.下列物质:①CO2②冰③SiC④晶体硅⑤二氧化硅⑥H3PO4⑦O2⑧CH4⑨NaCl⑩Cu(1)属于分子晶体的为________(填序号不同)。(2)属于原子晶体的为________。[答案](1)①②⑥⑦⑧(2)③④⑤核心突破攻重难1.原子晶体——金刚石与SiO2金刚石及其晶胞二氧化硅分子晶体、原子晶体的空间结构(1)①金刚石晶体中,每个C与另外4个C形成共价键,碳原子采取sp3杂化,C—C—C夹角是109°28′,最小的环是6元环。每个C被12个六元环共用。含有1molC的金刚石中形成的C—C有2mol。②在金刚石的晶胞中,内部的C在晶胞的体对角线的14处。每个晶胞含有8个C。(2)SiO2晶体中,每个Si原子与4个O原子成键,每个O原子与2个Si原子成键,最小的环是12元环,在“硅氧”四面体中,处于中心的是Si原子。1molSiO2晶体中含Si—O键数目为4NA,在SiO2晶体中Si、O原子均采取sp3杂化。(1)原子晶体是一个三维的共价键网状结构,是一个“巨分子”,没有小分子存在;而分子晶体中存在真实的分子。(2)原子晶体的化学式不表示实际组成,只表示组成原子的个数比,如SiO2只是表示晶体中Si与O的原子个数比为1∶2。而分子晶体的化学式表示真实的组成。2.分子晶体——干冰和冰(1)干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有12个,属于分子密堆积。晶胞中含有4个CO2分子。同类晶体还有晶体I2、晶体O2等。干冰的结构模型(晶胞)冰的结构模型(2)冰的结构模型中,每个水分子与相邻的4个水分子以氢键相连接,含1molH2O的冰中,最多可形成2mol氢键。晶胞结构与金刚石相似,含有8个H2O。1.钻石的魅力在于它经过大自然千百万年的孕育,再经打磨,能放射出闪烁的光芒。钻石就是经过打磨的金刚石,已知金刚石的网状结构如图所示,由此可看出在含有共价键形成的碳原子环中,其中最小的环上所需碳原子数及每个碳原子上任意两个C—C键间的夹角是()A.6个120°B.5个108°C.4个109°28′D.6个109°28′D[根据金刚石的晶体结构特点可知,最小环上碳原子数为6个,每个碳原子与相连的4个碳原子形成小的正四面体,因而任意两个C—C键夹角为109°28′。]2.干冰晶胞如图所示,即每8个CO2构成立方体,且在6个面的中心又各占据1个CO2分子。在每个CO2周围距离22a(其中a为立方体棱长)的CO2有()A.4个B.8个C.12个D.6个C[如题图,在每个CO2周围距离22a的CO2,即为每个面心上的CO2分子,共有8×3×12=12个,故C正确。]3.HF分子晶体、NH3分子晶体与冰的结构极为相似,在HF分子晶体中,与HF分子距离最近的HF分子有几个()A.3B.4C.5D.12B[根据HF分子晶体与冰结构相似可知,每个HF分子周围有4个HF分子与之距离最近,构成正四面体,故B项正确。]1.原子晶体与分子晶体的比较晶体类型原子晶体分子晶体组成微粒原子分子微粒间作用力共价键分子间作用力熔、沸点很高较低原子晶体与分子晶体的判断硬度很大较小溶解性一般不溶于各种溶剂部分溶于水导电性不导电,个别为半导体不导电,部分水溶液导电熔化时破坏的作用力共价键分子间作用力2.判断原子晶体和分子晶体的方法(1)依据构成晶体的微粒和微粒间的作用力判断构成原子晶体的微粒是原子,微粒间的作用力是共价键;构成分子晶体的微粒是分子,微粒间的作用力是分子间作用力。(2)依据晶体的熔点判断原子晶体的熔点高,常在1000℃以上;而分子晶体熔点低,常在数百度以下甚至更低温度。(3)依据晶体的导电性判断分子晶体为绝缘体,但部分分子晶体溶于水后能导电,如HCl。原子晶体多数为绝缘体,但晶体Si、晶体Ge为半导体。(4)依据晶体的硬度和机械性能判断原子晶体硬度大;分子晶体硬度小且较脆。4.下列各组晶体都属于化合物组成的分子晶体是()A.H2O、O3、CCl4B.CCl4、(NH4)2S、H2O2C.SO2、SiO2、CS2D.P2O5、CO2、H3PO4[答案]D5.X是核外电子数最少的元素,Y是地壳中含量最丰富的元素,Z在地壳中的含量仅次于Y,W可以形成自然界中硬度最大的原子晶体。下列叙述错误的是()A.WX4是沼气的主要成分B.固态X2Y是分子晶体C.ZW是原子晶体D.ZY2的熔点与WY2的相近D[氢原子的核外只有一个电子,X为氢元素;地壳中含量前两位的元素是氧、硅,故Y和Z分别是氧和硅;金刚石是自然界中硬度最大的物质,W元素是碳元素。SiO2是原子晶体,CO2为分子晶体,二者熔点差别很大。]1.不同类型的晶体熔、沸点:原子晶体>分子晶体。2.同一类型的晶体(1)分子晶体①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;非金属氢化物分子间含有氢键的分子晶体,熔、沸点比同族元素的氢化物反常得高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。分子晶体、原子晶体的熔点、沸点比较②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高。如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高。如CO>N2,CH3OH>CH3CH3。④同分异构体的支链越多,熔、沸点越低。如⑤烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随分子里碳原子的增加,熔、沸点升高。如C2H6CH4,C2H5ClCH3Cl,CH3COOHHCOOH。(2)原子晶体①晶体的熔、沸点高低取决于共价键的键长和键能。键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔、沸点越高。②若没有告知键长或键能数据时,可比较原子半径的大小。一般原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔点就越高。如比较金刚石、碳化硅、晶体硅的熔点高低:原子半径:CSi,则键长:C—C<C—SiSi—Si,故键能:C—CC—SiSi—Si,熔点:金刚石碳化硅晶体硅。6.下列有关物质的熔点高低顺序正确的是()A.HFHClHBrB.金刚石碳化硅晶体硅C.I2SiO2D.H2OH2S,SO2SeO2D[HCl、HBr、SO2、SeO2均为组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,熔点越高。HF、H2O分子中均存在氢键,所以熔点出现“反常”现象。金刚石、碳化硅和晶体硅中,共价键键长:C—CC—SiSi—Si,共价键键能:C—CC—SiSi—Si,共价键键长越短,键能越大,则原子晶体的熔点越高。所以三者的熔点由高到低的顺序是金刚石碳化硅晶体硅。]7.现有两组物质的熔点数据如下表所示:A组熔点/℃B组熔点/℃金刚石>3550HF-83晶体硅1410HCl-115晶体硼2300HBr-89二氧化硅1710HI-51根据表中数据回答下列问题:(1)A组物质属于________晶体,其熔化时克服的微粒间的作用力是________。(2)B组物质中HF熔点反常是由于________________________。(3)B组晶体不可能具有的性质是________(填序号)。①硬度小②水溶液能导电③固体能导电④液体状态能导电[解析]A组物质熔点很高,应是原子晶体,原子晶体熔化时破坏的是共价键;B组物质是分子晶体,且结构相似,一般是相对分子质量越大,熔点越高,HF的相对分子质量最小但熔点比HCl高,出现反常的原因是HF分子间存在氢键,HF熔化时除了破坏分子间作用力外,还要破坏氢键,所需能量更高,因而熔点更高;分子晶体在固态时和熔化状态时都不导电。[答案](1)原子共价键(2)HF分子间能形成氢键,熔化时需要消耗的能量更多(3)③④当堂达标提素养1.下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是()①SiO2和SO3②金刚石和白磷③CO2和SO2④晶体硅和金刚石⑤晶体氖和晶体氮⑥硫黄和单质碘A.①②③B.④⑤⑥C.③④⑥D.①③⑤C[属于分子晶体的有SO3、CO2、SO2、白磷、晶体氖、晶体氮、硫黄和单质碘。属于原子晶体的有SiO2、晶体硅和金刚石。但晶体氖是由稀有气体分子构成,晶体中不存在化学键。]2.SiCl4的分子结构与CCl4相似,对其进行下列推测不正确的是()A.SiCl4晶体是分子晶体B.常温、常压下SiCl4是气体C.SiCl4的分子是由极性键形成的非极性分子D.常温、常压下SiCl4不是气体[答案]B3.我们可以将SiO2的晶体结构想象为:在晶体硅的Si