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专题3溶液中的离子反应第二单元溶液的酸碱性系列微专题3：酸碱中和滴定的拓展应用中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可迁移应用于氧化还原反应的定量测定。1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化性或还原性，但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。2．试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、I2、K2Cr2O7等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3．指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类：(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点时溶液呈现高锰酸钾溶液的浅红色。4．实例(1)KMnO4滴定H2C2O4溶液原理：2MnO－4＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。(2)Na2S2O3滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。已知酸性高锰酸钾溶液可以和草酸钠、二氧化硫等物质发生氧化还原反应。(1)酸性高锰酸钾溶液和草酸钠反应的离子方程式为MnO－4＋C2O2－4＋H＋―→CO2↑＋Mn2＋＋H2O(未配平)。现称取草酸钠(Na2C2O4)样品1.34g溶于稀硫酸中，然后用0.20mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定(其中的杂质不跟高锰酸钾和稀硫酸反应)，达到终点时消耗了15.00mL的高锰酸钾溶液。①KMnO4溶液应盛放在________(填“酸”或“碱”)式滴定管中。②判断滴定达到终点时的现象是________________________________________________________________________________。③样品中草酸钠的质量分数为________。(2)请写出酸性高锰酸钾溶液和二氧化硫反应的离子方程式，并用单线桥法标出电子转移的方向和数目：__________________________________________________________________________________。解析：(1)①KMnO4溶液有强氧化性，会腐蚀橡胶管，应盛放在酸式滴定管中；②KMnO4溶液本身有颜色，在草酸钠没有被消耗完之前，溶液是无色的，当草酸钠反应完后，溶液中因存在MnO－4而呈浅红色；③由得失电子守恒原理得2n(Na2C2O4)＝5n(KMnO4)，n(Na2C2O4)＝7.5×10－3mol，w(Na2C2O4)＝7.5×10－3mol×134g·mol－1÷1.34g×100%＝75%。(2)KMnO4与SO2反应时，SO2被氧化成SO2－4，MnO－4被还原为Mn2＋。答案：(1)①酸②当滴入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色③75%(2)＋2H2O===5SO2－4＋2Mn2＋＋4H＋1．中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是()A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅红色B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——浅红色C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色D．利用OH－＋H＋===H2O来测量某盐酸的浓度时：酚酞——浅红色C[A中利用过量KMnO4本身的颜色来确定终点；B中利用Fe3＋能与KSCN结合成Fe(SCN)3，浅红色为终点；C中只要反应一开始就有I2生成，溶液就呈蓝色，无法判断终点；D中酚酞由无色滴定到浅红色为终点。]2．水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：Ⅰ.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O2－3＋I2===2I－＋S4O2－6)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_______________________________________________________。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为____________________________________________________________________。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_____________________________________________________________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。解析：(1)取水样时避免扰动水体表面，这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际溶解氧量基本相同，以减小实验误差。(2)根据水样与Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成MnO(OH)2，可写出固氧的反应为O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定，配制该溶液时无需用容量瓶，只需粗略配制，故配制Na2S2O3溶液时，还需要用到的玻璃仪器为量筒；所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，这样能除去水中溶解的氧气和CO2，且能杀菌。(4)根据Ⅱ可知MnO(OH)2能将水样中的I－氧化为I2，滴定过程中用淀粉溶液作指示剂，在滴定终点前淀粉遇I2变蓝，达到滴定终点时，I2完全被消耗，溶液蓝色刚好褪去。根据关系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3，结合消耗n(Na2S2O3)＝amol·L－1×b×10－3L＝ab×10－3mol，可求出100.00mL水样中溶解氧的质量为14ab×10－3mol×32g·mol－1＝8ab×10－3g＝8abmg，则该水样中溶解氧的含量为8abmg÷0.10000L＝80abmg·L－1。(5)滴定完成时，滴定管尖嘴处留有气泡，会导致读取的Na2S2O3为标准液体积偏小，根据关系式O2～4Na2S2O3，可知测定的溶解氧的含量偏低。答案：(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)当滴入最后一滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化80ab(5)低