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化学第一部分专题突破方略专题十一电解质溶液01考点1溶液中的离子平衡02考点2溶液中的四大常数05专题强化训练03考点3离子平衡图像探析04考点4酸碱中和滴定及其迁移应用了解水的电离、离子积常数(Kw)。了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kh)进行相关计算。了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。以上各部分知识的综合运用。溶液中的离子平衡一、溶液的酸碱性和pH1．一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2．溶液酸碱性判断的两个标准任何温度常温下溶液酸碱性c(H＋)c(OH－)pH7酸性c(H＋)＝c(OH－)pH＝7中性c(H＋)c(OH－)pH7碱性3.pH的三种测量方法(1)pH试纸：取一小块pH试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH。①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。(2)pH计：精确测定溶液的pH，可精确到0.1。(3)酸碱指示剂：粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊5.0红色5.0～8.0紫色8.0蓝色甲基橙3.1红色3.1～4.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.2～10.0浅红色10.0红色4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显碱性。(2)酸式盐溶液NaHSO4溶液显酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4溶液显酸性(酸式酸根离子的电离程度大于其水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4溶液显碱性(酸式酸根离子的水解程度大于其电离程度)。因为浓度相同的CH3COO－与NH＋4的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1(物质的量之比)混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(4)25℃pH之和等于14的酸、碱等体积混合溶液“pH之和等于14”的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：a.强酸、强碱→pH＝7b.强酸、弱碱→pH7c.弱酸、强碱→pH7②已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7：a.强酸、强碱―→V酸∶V碱＝1∶1b.强酸、弱碱―→V酸∶V碱1∶1c.弱酸、强碱―→V酸∶V碱1∶1③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断：5．图像比较分析(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，分别与足量的锌粉发生反应，按要求画出图像。①产生H2的体积V(H2)随时间(t)的变化图像；②产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像；③溶液的pH随时间(t)的变化图像。(2)若把HCl(a)和CH3COOH(b)均改成相同体积、相同pH，则①②③的图像又怎样？答案：(1)(2)图像法理解一强一弱的稀释规律(1)相同体积、相同浓度的盐酸与醋酸①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。②加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。(2)相同体积、相同pH的盐酸与醋酸①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。②加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。6．pH的计算已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示：(1)25℃时水的电离平衡曲线应为____________________(填“A”或“B”)，请说明理由：________________________________________________________________________。(2)25℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________。(3)95℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是_______________。答案：(1)A水的电离是吸热过程,温度较低时，电离程度较小，c(H＋)、c(OH－)均较小(2)10∶1(3)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)二、溶液中的三大平衡电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1．外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH0体系变化条件平衡移动方向n(H＋)c(H＋)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变2.外界条件对水电离平衡的影响H2OH＋＋OH－ΔH0体系变化条件平衡移动方向水的电离程度c(OH－)c(H＋)Kw加酸向左减小减小增大不变加碱向左减小增大减小不变加可水解的盐Na2CO3向右增大增大减小不变NH4Cl向右增大减小增大不变改变温度升温向右增大增大增大增大降温向左减小减小减小减小其他，如加入Na向右增大增大减小不变3.外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ΔH0体系变化条件平衡移动方向n(H＋)pH水解程度现象升高温度向右增大减小增大颜色变深通HCl向左增大减小减小颜色变浅加H2O向右增大增大增大颜色变浅加FeCl3固体向右增大减小减小颜色变深加NaHCO3向右减小增大增大生成红褐色沉淀，放出气体4.外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH0体系变化条件平衡移动方向c(Ag＋)c(Cl－)Ksp升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量AgNO3向左增大减小不变通入HCl向左减小增大不变通入H2S向右减小增大不变角度一弱电解质的电离1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)(2017·高考全国卷Ⅱ，T12改编)二元弱酸H2A在溶液中的电离方程式：H2AHA－＋H＋，HA－A2－＋H＋。()(2)(2016·高考上海卷改编)常温下，0.1mol/LCH3COONa溶液的pH大于7能证明乙酸是弱酸。()√√(3)(2016·高考江苏卷)室温下，稀释0.1mol·L－1CH3COOH溶液，溶液的导电能力增强。()(4)常温下，pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性。()(5)常温下，pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12mol·L－1。()(6)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7。()××√×2．(2019·高考全国卷Ⅲ，T11，6分)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，下列说法正确的是()A．每升溶液中的H＋数目为0.02NAB．c(H＋)＝c(H2PO－4)＋2c(HPO2－4)＋3c(PO3－4)＋c(OH－)C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强解析：选B。pH＝2的H3PO4溶液中c(H＋)＝10－2mol·L－1，每升溶液中所含N(H＋)＝0.01NA，A错误；由电荷守恒知，该H3PO4溶液中存在c(H＋)＝c(H2PO－4)＋2c(HPO2－4)＋3c(PO3－4)＋c(OH－)，B正确；加水稀释能促进H3PO4的电离，使其电离度增大，由于以溶液体积增大为主，导致溶液中c(H＋)减小，溶液pH增大，C错误；向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液中c(H2PO－4)增大，促使平衡H3PO4H＋＋H2PO－4逆向移动，抑制H3PO4电离，溶液酸性减弱，D错误。3．(2016·高考全国卷Ⅲ，T13，6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中c(H＋)c(CH3COOH)减小B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中c(CH3COO－)c(CH3COOH)·c(OH－)增大C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c(NH＋4)c(Cl－)1D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中c(Cl－)c(Br－)不变解析：选D。CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水平衡正向移动，n(H＋)增大，n(CH3COOH)减小，所以c(H＋)c(CH3COOH)增大，A项错误。CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，水解反应属于吸热反应，升高温度，水解平衡常数增大，即c(CH3COOH)·c(OH－)c(CH3COO－)增大，则c(CH3COO－)c(CH3COOH)·c(OH－)减小，B项错误。根据电荷守恒：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，c(NH＋4)＝c(Cl－)，所以c(NH＋4)与c(Cl－)的比值为1，C项错误。向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入AgNO3后Ag＋浓度增大，c(Cl－)c(Br－)＝c(Ag＋)·c(Cl－)c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)，由于温度不变，Ksp不变，故c(Cl－)与c(Br－)的比值也不变，D项正确。走出溶液稀释的误区误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下，任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能无限接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到原来体积的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pH＝apH＝a＋n弱酸a＜pH＜a＋n碱强碱pH＝bpH＝b－n弱碱b－n＜pH＜b注：表中a＋n7，b－n7。角度二盐类的水解4．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)(2018·高考天津卷改编)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO－4、HPO2－4和PO3－4。()(2)(2017·高考江苏卷)0.2mol·L－1HCOOH与0.1mol·L－1NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)。()(3)(2017·高考江苏卷)0.2mol·L－1CH3COONa与0.1mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO－)c(Cl－)c(CH3COOH)c(H＋)。()(4)(2016·高考四川卷改编)1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中：c(Na＋)c(AlO－2)＋c(OH－)。()××√×5．(2019·高考天津卷)SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式：____________________，因此，配制SbCl3溶液应注意___________________。解析：SbCl3与水反应生成SbOCl和HCl，化学方程式为SbCl3＋H2O===SbOCl↓＋2HCl。因此，配制SbCl3溶液时应加入盐酸，抑制SbCl3水解。答案：SbCl3＋H2O===SbOCl↓＋2HCl加盐酸，抑制水解6．(2018·高考北京卷)测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379