顺铂四氢呋喃

顺铂四氢呋喃第一章：执业药师考点总结——特殊反应反应1.氨苄西林：结构中有游离氨基侧链容易发生聚合反应。側链为苯甘氨酸，具有α-氨基酸性质，与茚三酮试液作用显紫色，加热后显红色；还具有肽键结构，可发生双缩脲反应开环，使碱性酒石酸铜还原显紫色。有耐酸作用，水溶液或碱性不太稳定，除会发生青霉素的各种分解反应外，还使β-内酰胺开环发生聚合反应。2.青霉素钠：临床上常用其钠盐或钾盐，以增强其水溶性，其水溶液在室温下不稳定易分解。因此用其粉针剂现配现用。易受到亲核性或亲电性试剂的进攻，使β-内酰胺环破裂，导致青霉素失效或产生药效。在酸性、碱性或某些酶的条件下，均可使β-内酰胺环破坏:在强酸条件下：青霉醛酸和青霉酸（进一步释放青霉醛和青霉胺）在稀酸溶液中（pH4.0）：青霉二酸碱性或某些酶的作用下：青霉酸3.阿莫西林：1.发生青霉素的降解反应和氨苄西林的聚合反应；2.具有α-氨基酸性质，有显色反应；3.还具有肽键结构，可发生双缩脲反应；4.水溶液中有磷酸盐等时发生分子内成环反应，生成2，5－吡嗪二酮4.头孢噻吩钠：干燥固态下稳定，水溶液在pH3－7稳定，pH8以上分解，即先水解生成脱乙酰基头孢噻吩，再环合生成内酯环。5.头孢羟氨苄：在固态比较稳定，其水溶液在pH8.5以下较为稳定，但在pH9以上则迅速破坏。可以口服。6.头孢噻肟钠：在光照的情况下，顺式异构体转化为反式异构体，使活性减弱，应避光保存。7.红霉素：酸性下分子内脱水环合成半缩酮，半缩酮的羟基脱水形成脱水物，再与C12的羟基加成得螺旋酮。8.四环素类抗生素：为两性化合物，能溶于碱性或酸性溶液中。在酸性中C6上的醇羟基和C5a的氢发生消除反应，生成无活性的橙黄色脱水物；在酸性pH2－6条件下C4上的二甲胺基易发生可逆差向异构化。金霉素》四环素》土霉素（阴离子如磷酸根可以加速异构化反应）在碱性条件下，导致C环破裂，生成具有内酯结构的异构体。以上三种变化都会使活性减弱或消失。分子中含有许多羟基、烯醇羟基及羰基，能与多种金属离子（钙、铝、铁或镁离子）形成不溶性螯合物。可能发生牙齿变色（四环素牙）、骨骼生长抑制。因此对小儿和孕妇应慎用或禁用。（喹诺酮类、异烟肼、乙胺丁醇也如此）9.喹诺酮类：药物结构中3、4位为羧基和酮羰基，极易与金属离子形成螯合物。室温下稳定，光照下可分解，酸性下回流脱羧。7位的含氮杂环在酸性下，水溶液光照分解。药物结构中3、4位为羧基和酮羰基，极易与金属离子形成螯合物，所以不宜和牛奶等含钙、铁等食物和药品同时服用，同时妇女、老人和儿童也不宜多用否则会使体内金属离子流失，引起缺钙、贫血、缺锌8位有F原子存在有光毒性10.利福平：含有1,4-萘二酚结构，在碱性条件易氧化成醌型化合物，在强酸中其醛缩氨基哌嗪易在C=N处分解，生成醛和氨基哌嗪11.异烟肼：含有肼基，与香草醛缩合，生成异烟腙。肼基具还原性，可被多种弱氧化剂氧化。与铜离子或其它重金属离子络合，形成有色的螯合物。如与铜离子在酸性条件下生成单分子螯合物，显红色，在pH7.5时形成双分子螯合物。含酰肼结构，酸或碱存在下水解，毒性加大，不能再用，光、重金属、pH等加速12.盐酸乙胺丁醇：本品的氢氧化钠溶液与硫酸铜试液反应，生成深蓝色的络合物，此反应可用于鉴别。与Mg2＋等二价金属离子螯合干扰细菌RNA的合成可能是其抗菌机制。13.盐酸小檗碱：有三种存在形式：季铵碱式（最稳定）、醇式及醛式（具有一般生物碱的性质，遇酸可以转化为季铵碱式）能被高锰酸钾氧化生成小檗酸、小檗醛、去氢小檗碱。14.呋喃妥因：含有酰亚胺结构，呈弱酸性，加氨水溶解生成铵盐，加硝酸银试液生成黄色银盐沉淀。硝基呋喃类共有反应：加水溶解后加氢氧化钠溶液显深橙红色。15.甲硝唑：加NaOH液温热后即显紫色，加稀盐酸成酸性后变黄，再滴加过量NaOH液变橙黄色，此为芳香性硝基化合物的一般反应。为含氮杂环化合物，具有碱性，加硫酸溶解后加入三硝基苯酚生成黄色沉淀。锌和盐酸使硝基还原为氨基，再发生重氮偶联反应16.盐酸左旋咪唑：与NaOH共沸，噻唑环破坏产生巯基，可与亚硝基铁氰化钠中的亚硝基结合，生成红色配位化合物。合成的前体2－亚氨基噻唑毒性大，可通过在稀氨液中与硝酸银反应生成白色沉淀进行限量检测结构中的叔N原子会发生某些生物碱的颜色反应。17.枸橼酸乙胺嗪：水溶液显酸性，加NaOH游离出乙胺嗪，与10%的钼酸铵－15％硫酸试液经加热后，可生成暗蓝色沉淀。18.二盐酸奎宁：毒性反应称为金鸡纳反应，19.青蒿素：结构中有过氧键（氧化性），遇碘化钾试液氧化析出碘，加淀粉显紫色。加NaOH溶液加热水解，遇盐酸羟胺试液及三氯化铁液生成深紫红色20.美法仑：结构包括氮芥和L-苯丙氨酸部分，氮芥部分在碱性水溶液中易水解，含有α－氨基酸结构，会发生茚三酮显色反应，且有氨基酸两性性质。21.白消安：为双功能甲磺酸酯类的烷化剂，在氢氧化钠条件下水解生成丁二醇，再脱水生成具有乙醚样特臭的四氢呋喃。22.顺铂：加热至170℃即转化为反式异构体，继续加热至270℃，熔融同时分解成金属铂。在室温条件下，对光和空气稳定。水溶液不稳定，能逐渐水解和转化为反式，生成两种水合物，进一步水解生成无抗肿瘤活性却有剧毒的两种低聚物，此两物在0.9％氯化钠溶液中不稳定，可迅速转化为顺铂，所以制剂中加入氯化钠。23.氟尿嘧啶：在空气及水溶液中都非常稳定，在亚硫酸钠水溶液中较不稳定，可生成6－磺酸基尿嘧啶，在强碱中则开环24.甲氨蝶呤：在强酸性溶液中不稳定，酰胺基会水解。中毒可用亚叶酸钙解救，可提供四氢叶酸。25.地西泮：酸性水溶液水解产生2－甲氨基－5－氯－二苯甲酮和甘氨酸26.奥沙西泮：1－位无甲基取代的苯二氮卓，酸性加热水解产生2－苯甲酰基－4－氯苯胺（芳伯胺），可发生重氮化－偶合反应。（和地西泮区别）27.苯巴比妥：有环丙二酰脲的内酰胺（酮式）和内酰亚胺（烯醇式酸性）互变异构现象，碱溶液中溶解生成苯巴比妥钠苯巴比妥钠为弱酸强碱盐，其水溶液呈碱性，与酸性药物接触或吸收空气中的CO2，可析出苯巴比妥沉淀。钠盐水溶液放置易水解产生苯基丁酰脲沉淀。为此，苯巴比妥钠注射剂须制成粉针剂。类双缩脲反应：巴比妥类药物含有酰脲－CONHCONHCO-结构，与吡啶和硫酸铜作用生成紫红色(硫喷妥钠显绿色）络合物。28.苯妥英钠：为强碱弱酸盐，水溶液呈碱性，露置空气中吸收CO2而析出游离的苯妥英（弱酸性），呈现浑浊。故本品应密闭保存或新鲜配制。（和苯巴比妥钠相似）水溶液与碱加热水解开环，最后生成α－氨基二苯乙酸和氨气。29.盐酸氯丙嗪：有引湿性，为强酸弱碱盐，易溶于水显弱酸性。吩噻嗪环易被氧化，在空气中放置渐变为红色。所以注射剂中加入对氢醌、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或Vc等抗氧剂。30.奋乃静：和氯丙嗪相似，也易被氧化，对光敏感。可被氧化剂氧化变色，应避光密闭保存31.盐酸吗啡：遇光氧化变质生成伪(双）吗啡和N－氧化吗啡。水溶液酸性（pH3-5)中稳定,中性或碱性溶液中易氧化,注射液需要调PH值，充氮气，加入焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠和EDTA-2Na等稳定剂。在酸性溶液中加热脱水生成阿朴吗啡（催吐剂，要作限量检测）。吗啡生物碱特有的显色反应：遇甲醛硫酸试液呈紫堇色（Marquis反应）；遇钼酸铵硫酸溶液显紫色，继变蓝色，最后变为绿色（Fr?hde反应）。酚羟基的鉴别显色反应：盐酸吗啡水溶液遇中性三氯化铁试液呈蓝色32.盐酸哌替啶：水溶液用Na2CO3试液碱化后析出黄色或淡黄色哌替啶（碱性）固体33.硫酸阿托品：碱性溶液中易被水解生成莨菪醇（又称托品，具有三个手性碳，内消旋不产生旋光性）和消旋莨菪酸（天然的为S构型）（托品酸）34.重酒石酸去甲肾上腺素：有邻苯二酚（儿茶酚胺）的结构，遇光、空气或弱氧化剂易氧化变色。碱、铜、铁、锌等离子或某些盐类可加速氧化。加热会发生消旋化35.肾上腺素：药用R构型的左旋体，水溶液加热或放置会发生消旋化36.盐酸异丙肾上腺素：邻二酚（儿茶酚胺）的结构，在空气中及遇光易氧化变色，应加抗氧剂，避免与金属接触，避光保存。37.盐酸普萘洛尔：与硅钨酸试液反应生成淡红色沉淀。杂质主要为α－萘酚可用苯磺酸重氮盐检测38.甲基多巴：碱性下更易氧化，加抗氧剂并避光保存。含α氨基酸结构，会发生茚三酮颜色反应。39.利舍平：：（1）在光和热的影响下，利舍平的3β-H能发生差向异构化，生成无效的3—异利舍平(2)在酸、碱催化下，水溶液可发生水解，碱性水解断裂两酯基，生成利舍平酸（有活性）。(3)在光和氧的作用下发生氧化，生成无效的黄绿色荧光产物，所以应避光保存。40.卡托普利：固体稳定，水溶液中易氧化，剧烈条件下酰胺水解，二分子药物经氧化形成双分子的二硫化物。有巯基，有还原性，水溶液使碘试液褪色41.硝苯地平：遇光极不稳定，分子内发生歧化反应，降解产生硝基苯吡啶衍生物和亚硝基苯吡啶衍生物（对身体有害），生产、贮存应避光42.尼群地平：遇光也会产生硝基或亚硝基苯吡啶衍生物。43.洛伐他汀：六元内酯环（吡喃环）上羟基会发生氧化反应生成吡喃二酮衍生物。酸碱催化下，内酯环水解，产生羟基酸（也是体内作用的主要形式）44.硝酸甘油：遇热或撞击下易爆炸。中性和弱酸性条件下相对稳定，碱性下迅速水解。如加入KOH试液加热生成甘油，加入硫酸氢钾加热，生成恶臭的丙烯醛气体。45.硝酸异山梨酯：遇强热会发生爆炸。加水和硫酸会水解生成硝酸，缓缓加入硫酸亚铁试液，接界面显棕色46.呋塞米：加氢氧化钠和氯化钠可制得注射用水溶液，但不能用葡萄糖注射液稀释或与其他强酸性药物如Vc、肾上腺素等混合，否则析出沉淀。口服、注射均可。水溶液不稳定，可水解或分解，分解产物为2－氨基－4－氯－5－氨磺酰基苯甲酸和呋喃甲酸。47.依他尼酸：结构中含有α、β不饱和酮的结构，水溶液不稳定。加NaOH试液加热，支链上的亚甲基易分解产生甲醛，与变色酸钠在硫酸溶液中呈深紫色。48.氢氯噻嗪：水溶液中水解生成4－氨基－6－氯－1，3－苯二磺酰胺和甲醛。49.乙酰半胱氨酸：含有巯基，易被氧化，可与金属离子络合与抗生素如两性霉素、氨苄西林有配伍禁忌。水溶液在空气中易氧化变质，临用前配制50.西咪替丁：与铜离子结合生成蓝灰色沉淀。经灼烧放出硫化氢，能使醋酸铅试纸显黑色51.阿司匹林：溶液显酸性，在NaOH或Na2CO3溶液中溶解，但同时分解。水解后经酸化可析出水杨酸的白色沉淀，可供鉴别。水溶液进入三氯化铁试液不变色，但加热后（产生酚羟基）可显紫堇色。52.对乙酰氨基酚：结构中具有酚羟基，遇三氯化铁试液产生蓝紫色络合物。在酸性及碱性条件下稳定性较差，水解产物为对氨基酚，可进一步发生氧化降解，生成醌亚胺类化合物而变色。酸性条件下水解为对氨基酚后，产生芳伯胺基重氮化－偶合的特征反应。53.吲哚美辛：在室温下空气中稳定，对光敏感。水溶液在pH2~8时较稳定，可被强酸、强碱水解，生成对氯苯甲酸和5-甲氧基-2-甲基吲哚-3-乙酸。水解产物都可被氧化成有色物质。54.盐酸苯海拉明：在过氧化氢和三氯化铁作用下，先氧化后水解具有叔N原子，有类似生物碱的颜色反应及沉淀反应。55.盐酸赛庚啶：在甲醇中易溶，在氯仿中溶解，有乳化现象；在水中微溶，水溶液呈酸性反应。56.醋酸地塞米松：，α－羟基酮（肾上腺皮质激素都有）结构：其甲醇溶液与碱性酒石酸铜共热，生成氧化亚铜的橙红色沉淀。57.黄体酮：有两种晶型（卡托普利、硝酸甘油）熔点不同，但生物活性无差别，且可互4相转化。有Δ－3－酮紫外吸收特征（几乎除雌激素外）C20位为甲基酮结构，可与Fe3+络合，与亚硝基铁氰化钠反应生成蓝紫色与羰基试剂如盐酸羟胺生成二肟；与异烟肼反应生成淡黄色的异烟腙化合物。58.丙酸睾酮：有旋光性，有4－烯－3－酮结构，具有紫外吸收。59.炔雌醇：存在－C三CH基，它的乙醇溶液遇硝酸银试液产生白色沉淀。（达那唑也有）,吡啶中呈左旋。3-羟基醚化可以得到长效的药物。60.己烯雌酚：有两个酚羟基，因而与FeCl3显色。两个羟基酯化后可以成为长效药物61.甲苯磺丁脲：为磺酰脲类胰岛素分泌促进剂，口服性降糖药，含有磺酰脲结构，具有酸