题型层级练9化工流程综合分析题(A级)1.下图中反应①是制备SiH4的一种方法,其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。回答下列问题:(1)MgCl2·6NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序(H-除外):__________________,Mg在元素周期表中的位置:______________________,Mg(OH)2的电子式:__________________。(2)A2B的化学式为______________。反应②的必备条件是________________。上图中可以循环使用的物质有______________________。(3)在一定条件下,由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料______________(写化学式)。(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物,写出该反应的化学方程式:____________________。(5)用Mg制成的格氏试剂(RMgBr)常用于有机合成,例如制备醇类化合物的合成路线如下:依据上述信息,写出制备323OHCHCHCHCH所需醛的可能结构简式:______________。解析:(1)MgCl2·6NH3所含元素的简单离子有Mg2+、Cl-、N3-、H+,Cl-有3个电子层,四者中离子半径最大,Mg2+、N3-有2个电子层,且具有相同的电子层结构,核电荷数越大,离子半径越小,则N3-的半径大于Mg2+的半径,故离子半径由小到大的顺序为r(H+)r(Mg2+)r(N3-)r(Cl-)。根据镁的原子结构示意图,可推知镁位于元素周期表的第三周期ⅡA族。Mg(OH)2为离子化合物,其电子式为[H····]-Mg2+[····H]-。(2)根据反应①,由原子守恒可推知A2B为Mg2Si。可通过电解熔融的MgCl2获得Mg。由题图可知,由MgCl2·6NH3得到的NH3、NH4Cl可以循环用于反应①。(3)由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料,显然该耐磨材料为原子晶体SiC。(4)煤燃烧产生的SO2与Mg(OH)2反应生成MgSO3,MgSO3具有还原性,易被空气中的氧气氧化为MgSO4,反应的化学方程式为2Mg(OH)2+2SO2+O2===2MgSO4+2H2O。(5)根据格氏试剂与醛反应合成醇的反应原理,323OHCHCHCHCH可由CH3MgBr与CH3CH2CHO反应制得,也可由CH3CH2MgBr与CH3CHO反应制得,故所需醛的可能结构简式为CH3CH2CHO、CH3CHO。答案:(1)r(H+)r(Mg2+)r(N3-)r(Cl-)第三周期ⅡA族[H····]-Mg2+[····H]-(2)Mg2Si熔融、电解NH3、NH4Cl(3)SiC(4)2Mg(OH)2+2SO2+O2===2MgSO4+2H2O(5)CH3CH2CHO,CH3CHO2.锌及其化合物在生产生活中应用比较广泛。(1)ZnFe2O4是一种性能优良的软磁材料,也是一种催化剂,能催化烯类有机物氧化脱氢等反应。①ZnFe2O4中Fe的化合价是________。②工业上利用反应ZnFe2(C2O4)3·6H2O=====△ZnFe2O4+2CO2↑+4CO↑+6H2O制备ZnFe2O4,该反应中还原产物是________(填化学式),每生成1molZnFe2O4转移的电子总数是________。(2)工业上利用锌焙砂(主要含ZnO、ZnFe2O4,还含有少量FeO、CuO等杂质)制取金属锌的工艺流程如下:①酸浸时要将锌焙砂粉碎,其目的是提高酸浸效率,为达到这一目的,还可采用的措施是________________________(任答一条)。写出ZnFe2O4溶于酸的离子方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②净化Ⅰ中H2O2参与反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③净化Ⅱ中Y的主要成分是________(填化学式)。(3)利用锌锰电池在800~1000℃时电解TiO2可制得金属钛,装置如图所示。图中a电极的材料为________,阴极的电极反应式为________________________________________________________________________。解析:(1)①ZnFe2O4中Zn是+2价,O是-2价,根据化合物中正负价代数和为0可知Fe的化合价是+3价。②反应中Fe元素化合价从+2价升高到+3价,碳元素化合价从+3价部分降低到+2价,部分升高到+4价,所以还原产物是CO;根据方程式可知每生成1molZnFe2O4转移的电子的物质的量是4mol,总数是4NA(或2.408×1024)。(2)将锌焙砂(主要含ZnO、ZnFe2O4,还含有少量FeO、CuO等氧化物杂质)酸浸,发生反应ZnFe2O4+8H+===2Fe3++Zn2++4H2O、ZnO+2H+===Zn2++H2O、FeO+2H+===Fe2++H2O、CuO+2H+===Cu2++H2O,向溶液中加入双氧水,发生反应2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O,调节溶液的pH将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,调节溶液pH时不能引进新的杂质,可以用ZnO,所以X为ZnO,然后向溶液中加入ZnS,发生反应Cu2++ZnS===Zn2++CuS,然后过滤,所以Y中含有CuS,最后电解得到Zn。①酸浸时要将锌焙砂粉碎,其目的是提高酸浸效率,为达到这一目的,还可以采用的措施是增大硫酸的浓度或升高温度、搅拌等。ZnFe2O4溶于酸的离子方程式为ZnFe2O4+8H+===2Fe3++Zn2++4H2O。②净化Ⅰ中H2O2参与反应的离子方程式为2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O;③由于ZnS过量,则净化Ⅱ中Y的主要成分是CuS、ZnS。(3)a电极产生Ti,是阴极,所以a电极是负极,其电极材料为锌,阴极是二氧化钛得到电子,电极反应式为TiO2+4e-===Ti+2O2-。答案:(1)①+3②CO4NA(或2.408×1024)(2)①适当增大c(H+)(或升高温度、搅拌等其他合理答案)ZnFe2O4+8H+===2Fe3++Zn2++4H2O②H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O③CuS、ZnS(3)锌(或Zn)TiO2+4e-===Ti+2O2-3.铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:注:SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为______________________________________。(2)向“过滤Ⅰ”所得滤液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH________(填“增大”、“不变”或“减小”)。(3)“电解Ⅰ”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是________________________________________________________________________。(4)“电解Ⅱ”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式为______________________________,阴极产生的物质A的化学式为________。(5)铝粉在1000℃时可与N2反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是________________________________________________________________________。解析:(1)“碱溶”时,Al2O3与NaOH反应生成NaAlO2和H2O,注意离子方程式。(2)“过滤Ⅰ”所得滤液为NaAlO2溶液,加入NaHCO3溶液,过滤Ⅱ后电解的是Na2CO3溶液,说明溶液的溶质由NaAlO2变为Na2CO3,发生反应AlO-2+HCO-3+H2O===Al(OH)3↓+CO2-3,说明AlO-2结合H+能力强于CO2-3,即其水解能力强,说明碱性NaAlO2Na2CO3,溶液的pH减小。(3)电解Al2O3,阳极O2-放电生成O2,石墨(C)电极会被O2氧化。(4)阳极溶液中的阴离子即水中的OH-放电生成O2(图示)及H+(2H2O-4e-===O2↑+4H+),H+与CO2-3结合生成HCO-3(CO2-3+H+===HCO-3,由图阳极区Na2CO3转化为NaHCO3),写出总反应:4CO2-3+2H2O-4e-===4HCO-3+O2↑。阴极,水中的H+放电生成H2。(5)NH4Cl加热时分解生成HCl和NH3,HCl可以破坏铝表面的氧化膜,有利于反应进行。答案:(1)Al2O3+2OH-===2AlO-2+H2O(2)减小(3)石墨电极被阳极上产生的O2氧化(4)4CO2-3+2H2O-4e-===4HCO-3+O2↑H2(5)NH4Cl分解产生的HCl能够破坏Al表面的Al2O3薄膜(B级)4.用金属钴板(含少量Fe、Ni)制备应用广泛的氯化钴的工艺流程如图所示:注:钴与盐酸反应极慢,需加入催化剂硝酸才可能进行实际生产。有关钴、镍和铁的化合物的性质如表:化学式沉淀完全时的pH相关反应Co(OH)29.4Co+2HCl===CoCl2+H2↑Co2++2NH3·H2O===Co(OH)2↓+2NH+4Co2++2H22+2H+Ni+2HCl===NiCl2+H2↑Ni2++6NH3·H2O===[Ni(NH3)6]2++6H2OFe(OH)29.6Fe(OH)33.7(1)“除镍”步骤中,氨水用量对反应收率的影响如表:加氨水调pH收率/%Ni2+含量/%998.10.089.5980.051097.60.00510.3940.005从表中数据可知,当pH调节至x=________时,除镍效果最好。(2)“除镍”步骤必须控制在一定的时间内完成,否则沉淀中将有部分Co(OH)2转化为Co(OH)3,此反应的化学方程式为________________________________________________________________________。(3)“除铁”步骤中加入双氧水发生反应的离子方程式是________________________________________________________________________。(4)“除铁”步骤中加入的纯碱的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)在“调pH”步骤中,加盐酸的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)已知25℃时,Ksp[Fe(OH)3]