一些典型分子的空间构型一、选择题1.下列关于杂化轨道理论的说法不正确的是()A.原子中能量相近的某些轨道,在成键时,能重新组合成能量相等的新轨道B.轨道数目在杂化前后可以相等,也可以不相等C.杂化轨道成键时,要满足原子轨道最大重叠原理、最小排斥原理D.杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤对电子解析:轨道数目在杂化前后一定相等。答案:B2.sp3杂化形成的AB4型分子的空间构型是()A.平面四方形B.正四面体C.四角锥形D.平面三角形解析:sp3杂化形成的AB4型分子中,四个杂化轨道均参与形成σ键,故空间构型为正四面体形。答案:B3.关于原子轨道的说法正确的是()A.凡中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子,其空间构型都是正四面体B.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的C.sp3杂化轨道是由同一原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相近的新轨道D.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采取sp3杂化轨道成键解析:凡中心原子采取sp3杂化的分子构型都是四面体形,但是根据孤对电子占据杂化轨道数目的不同,其分子空间构型可以呈现V形(H2O)、三角锥形(NH3)、正四面体形(CH4);CH4分子中的sp3杂化轨道是由中心碳原子的能量相近的2s轨道和3个2p轨道杂化形成的,与氢原子结合时,四个杂化轨道分别和四个氢原子的1s轨道重叠,形成4个C—Hσ键;AB3型共价化合物的中心原子可能采取sp2杂化或sp3杂化,如NH3分子中N原子采取sp3杂化,BF3分子中B原子采取sp2杂化。答案:C4.根据等电子原理,下列各组分子或离子的空间构型不相似的是()A.SO2和O3B.NH+4和CH4C.H3O+和NH3D.CO2和H2O解析:D项中,CO2分子和H2O分子原子总数相等,价电子总数前者为16,后者为10,二者不属于等电子体,则空间构型不相似。答案:D5.有关乙炔C2H2分子中的化学键描述不正确的是()A.两个碳原子采用sp杂化方式B.两个碳原子采用sp2杂化方式C.每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道形成π键D.两个碳原子形成两个π键解析:C2H2分子的结构式为:H—C≡C—H,可知每个碳原子形成2个σ键,故两个碳原子均采用sp杂化。答案:B6.PH3是一种无色有毒气体,其分子结构与NH3相似,但P—H键的键能比N—H键的键能低。下列判断错误的是()APH3分子的中心原子采取sp2杂化B.PH3分子呈三角锥形C.1个PH3分子中含有3个σ键D.PH3分子的稳定性低于NH3分子,其原因是N—H键的键能高解析:PH3分子中P原子形成3个σ键,且含有一对孤对电子,则P原子采取sp3杂化,PH3分子为三角锥形结构。PH3分子中有3个P—H键,单键都是σ键,故1个PH3分子含有3个σ键。N—H键的键能高于P—H键的键能,导致NH3的稳定性强于PH3。答案:A7.下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是()A.CS2与C6H6B.CH4与NH3C.BeCl2与BF3D.C2H2与C2H4解析:A项,CS2:S===C===S,C原子采用sp杂化,C6H6:,C原子采用sp2杂化;B项,CH4和NH3分子中C、N原子均采用sp3杂化;C项,BeCl2分子中Be原子为sp1杂化,BF3分子中B原子为sp2杂化;D项,C2H2分子中C原子为sp1杂化,C2H4分子中C原子为sp2杂化。答案:B8.在BrCH===CHBr分子中,C和Br成键采用的轨道是()A.sppB.sp2sC.sp2pD.sp3p解析:BrCH===CHBr分子中C原子采用sp2杂化,每个C原子形成3个sp2杂化轨道分别与Br原子的p轨道、H原子的s轨道、另一个C原子的sp2轨道形成3个σ键。答案:C9.下列说法正确的是()A.H2SO4分子中三种原子均以杂化轨道成键B.NH+4的电子式为HNHH+,该离子呈平面正方形C.CH4分子中的4个C—H键都是由氢原子的1s轨道与碳原子的2p轨道重叠形成的D.CH4分子中碳原子的sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个C—H键解析:H2SO4分子中H、O原子没有发生轨道杂化,A项错误;NH+4呈正四面体形,B项错误;CH4分子中碳原子的2s轨道与2p轨道进行杂化形成4个sp3杂化轨道,然后碳原子的sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道重叠形成C—Hσ键,C项错误,D项正确。答案:D二、非选择题10.(1)在形成氨气分子时,氮原子中的原子轨道发生sp3杂化形成4个________,形成的4个杂化轨道中,只有________个含有未成对电子,所以只能与________个氢原子形成共价键,又因为4个sp3杂化轨道有一对________,所以氨气分子中的键角与甲烷不同。(2)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中O原子采用________杂化。H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大,原因为_____________________________。解析:(1)在形成NH3分子时,氮原子的2p轨道和2s轨道发生sp3杂化,形成4个杂化轨道,,含有一对孤对电子,3个未成键的单电子,可以与3个氢原子形成3个σ键。(2)H3O+中O原子的价电子数为6+2=8个,价电子对为4对,所以杂化方式为sp3杂化;H3O+中只有一对孤对电子,H2O中有两对孤对电子,对形成共价键的排斥力H2O大于H3O+,使得H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大。答案:(1)sp3杂化轨道33孤对电子(2)sp3H3O+分子中有一对孤对电子,H2O分子中有两对孤对电子,对形成的H—O的排斥力H2O大于H3O+,造成H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大11.X、Y、Z均为短周期元素,可形成X2Z和YZ2两种化合物。X、Y、Z的原子序数依次增大,X原子的K层的电子数目只有一个,Y位于X的下一周期,它的最外层电子数比K层多2个,而Z原子核外的最外层电子数比次外层电子数少2个。(1)它们的元素符号分别为X__________;Y__________;Z________;(2)用价电子对互斥理论判断:物质价电子对数轨道杂化形式分子的形状成键电子对数孤电子对数X2ZYZ2解析:X原子的K层(第一层)的电子数只有一个,可知X为氢原子;Y位于X的下一周期,即为第2周期元素,它的最外层电子数比K层多2个,则其原子结构示意图为○+624,故Y为C元素;Z原子核外的最外层电子数比次外层电子数少2个,且原子序数:ZY,则Z为S元素。从而推知X2Z为H2S,YZ2为CS2。答案:(1)HCS(2)物质价电子对数轨道杂化形式分子的形状成键电子对数孤电子对数X2Z22sp3V形YZ220sp直线形12.试回答下列问题:(1)指出下列分子或离子的空间构型:PO3-4________;CS2________________。(2)有两种活性反应中间体微粒,它们的微粒中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据如图所示的两种微粒的球棍模型,写出相应的化学式:A________;B________。(3)按要求写出由第2周期非金属主族元素原子构成的分子的化学式:平面三角形分子________,三角锥形分子________,正四面体形分子________。(4)下列微粒的键角由大到小的顺序为________(填序号)。①HCN②SiF4③SCl2④CO2-3⑤H3O+解析:(1)PO3-4中P原子采取sp3杂化,空间构型为正四面体形;CS2分子的空间构型与CO2一样,为直线形。(2)含有1个碳原子和3个氢原子且为平面结构的微粒应该是CH+3,中心碳原子采取sp2杂化。含有1个碳原子和3个氢原子且为三角锥形结构的微粒应该是CH-3,中心碳原子采取sp3杂化。(3)第2周期的五种非金属主族元素原子B、C、N、O、F构成的分子中,平面三角形分子为BF3,三角锥形分子为NF3,正四面体形分子为CF4。(4)①HCN为直线形分子(中心碳原子采取sp杂化),键角为180°;②SiF4为正四面体形结构,键角为109.5°;③SCl2为V形结构,键角接近104.5°;④CO2-3为平面三角形结构,键角为120°;⑤H3O+为三角锥形结构,键角接近107.3°。所以键角由大到小的顺序为①④②⑤③。答案:(1)正四面体形直线形(2)CH+3CH-3(3)BF3NF3CF4(4)①④②⑤③