1物质结构与性质[考纲要求]1.原子结构与元素的性质:(1)了解原子核外电子的运动状态、能级分布和排布原理,能正确书写1~36号元素原子核外电子、价电子的电子排布式和电子排布图;(2)了解电离能的含义,并能用以说明元素的某些性质;(3)了解电子在原子轨道之间的跃迁及其简单应用;(4)了解电负性的概念并能用以说明元素的某些性质。2.化学键与分子结构:(1)理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质;(2)了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键),了解配位键的含义;(3)能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质;(4)了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3);(5)能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的立体构型。3.分子间作用力与物质的性质:(1)了解范德华力的含义及对物质性质的影响;(2)了解氢键的含义,能列举存在氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。4.晶体结构与性质:(1)了解晶体的类型,了解不同类型晶体中结构微粒、微粒间作用力的区别;(2)了解晶格能的概念,了解晶格能对离子晶体性质的影响;(3)了解分子晶体结构与性质的关系;(4)了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系;(5)理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质,了解金属晶体常见的堆积方式;(6)了解晶胞的概念,能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。考点一原子结构与性质(一)基态原子的核外电子排布1.排布规律(1)能量最低原理:基态原子核外电子优先占据能量最低的原子轨道,如Ge:1s22s22p63s23p63d104s24p2。(2)泡利原理:每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子。(3)洪特规则:当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,且自旋状态相同。2.表示方法表示方法举例电子排布式Cr:1s22s22p63s23p63d54s1简化电子排布式Cu:[Ar]3d104s12价电子排布式Fe:3d64s2电子排布图(或轨道表示式)3.特殊原子的核外电子排布式(1)Cr的核外电子排布:先按能量从低到高排列:1s22s22p63s23p64s23d4,因3d5为半充满状态,比较稳定,故需要将4s轨道的一个电子调整到3d轨道,得1s22s22p63s23p64s13d5,再将同一能层的排到一起,得该原子的电子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1。(2)Cu的核外电子排布:先按能量从低到高排列:1s22s22p63s23p64s23d9,因3d10为全充满状态,比较稳定,故需要将4s轨道的一个电子调整到3d轨道,得1s22s22p63s23p64s13d10,再将同一能层的排到一起,得该原子的电子排布式:1s22s22p63s23p63d104s1。易错提醒(1)在写基态原子的电子排布式时,常出现以下错误:①3d、4s书写顺序混乱。如Fe:1s22s22p63s23p64s23d6×Fe:1s22s22p63s23p63d64s2√②违背洪特规则特例。如Cr:1s22s22p63s23p63d44s2×Cr:1s22s22p63s23p63d54s1√Cu:1s22s22p63s23p63d94s2×Cu:1s22s22p63s23p63d104s1√(2)在写基态原子的电子排布图时,常出现以下错误:①(违反能量最低原理)②(违反泡利原理)③(违反洪特规则)④(违反洪特规则)(3)注意元素电子排布式、简化电子排布式、元素价电子排布式的区别与联系。如Fe的电子排布式:1s22s22p63s23p63d64s2;简化电子排布式:[Ar]3d64s2;价电子排布式:3d64s2。(二)元素的第一电离能和电负性的递变性及应用31.元素的电离能第一电离能:气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量叫做第一电离能。常用符号I1表示,单位为kJ·mol-1。(1)原子核外电子排布的周期性随着原子序数的增加,主族元素原子的外围电子排布呈现周期性的变化:每隔一定数目的元素,主族元素原子的外围电子排布重复出现从ns1到ns2np6的周期性变化(第一周期除外)。(2)元素第一电离能的周期性变化随着原子序数的递增,元素的第一电离能呈周期性变化:同周期从左到右,第一电离能有逐渐增大的趋势,稀有气体的第一电离能最大,碱金属的第一电离能最小;同主族从上到下,第一电离能有逐渐减小的趋势。说明同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势。同能级的轨道为全满、半满时较相邻元素要大,即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一电离能分别大于同周期相邻元素。如Be、N、Mg、P。(3)元素电离能的应用①判断元素金属性的强弱电离能越小,金属越容易失去电子,金属性越强;反之,则越弱。②判断元素的化合价如果某元素的In+1≫In,则该元素的常见化合价为+n价,如钠元素I2≫I1,所以钠元素的化合价为+1价。2.元素的电负性(1)元素电负性的周期性变化元素的电负性:不同元素的原子对键合电子吸引力的大小叫做该元素的电负性。随着原子序数的递增,元素的电负性呈周期性变化:同周期从左到右,主族元素电负性逐渐增大;同一主族从上到下,元素电负性呈现减小的趋势。(2)4角度一基态原子的核外电子排布(一)2019高考试题汇编1.[2019·全国卷Ⅰ,35(1)]下列状态的镁中,电离最外层一个电子所需能量最大的是________(填标号)。答案A解析由题给信息知,A项和D项代表Mg+,B项和C项代表Mg。A项,Mg+再失去一个电子较难,即第二电离能大于第一电离能,所以电离最外层一个电子所需能量A大于B;3p能级的能量高于3s,3p能级上电子较3s上易失去,故电离最外层一个电子所需能量:AC、AD,选A。2.[2019·全国卷Ⅱ,35(2)(3)](2)Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子,Sm的价层电子排布式为4f66s2,Sm3+价层电子排布式为________。(3)比较离子半径:F-________O2-(填“大于”“等于”或“小于”)。答案(2)4s4f5(3)小于解析(2)Fe的价层电子排布式为3d64s2,其阳离子Fe2+、Fe3+的价层电子排布式分别是3d6、3d5,二者均首先失去4s轨道上的电子;Sm失去3个电子成为Sm3+时,首先失去6s轨道上的电子,然后失去1个4f轨道上的电子,故Sm3+的价层电子排布式为4f5。(3)F-与O2-核外电子层结构相同,核电荷数越大,原子核对核外电子的吸引力越大,离子半径越小,故离子半径:F-O2-。53.[2019·全国卷Ⅲ,35(1)]在周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素是________,该元素基态原子核外M层电子的自旋状态________(填“相同”或“相反”)。答案Mg相反解析由元素周期表中的“对角线规则”可知,与Li的化学性质最相似的邻族元素是Mg;Mg为12号元素,M层只有2个电子,排布在3s轨道上,故M层的2个电子自旋状态相反。(二)2018高考试题汇编4.[2018·全国卷Ⅰ,35(1)(2)](1)下列Li原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为________、________(填标号)。A.B.C.D.(2)Li+与H-具有相同的电子构型,r(Li+)小于r(H-),原因是____________________。答案(1)DC(2)Li+核电荷数较大5.[2018·全国卷Ⅱ,35(1)]基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为__________________________,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。答案(1)(或)哑铃(纺锤)6.[2018·全国卷Ⅲ,35(1)(2)](1)Zn原子核外电子排布式为________。(2)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu组成。第一电离能I1(Zn)________I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是_______________。答案(1)[Ar]3d104s2(或1s22s22p63s23p63d104s2)(2)大于Zn原子核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子(三)2017、2016真题回顾7.[2017·全国卷Ⅰ,35(1)(2)](1)元素K的焰色反应呈紫红色,其中紫色对应的辐射波长为________nm(填标号)。A.404.4B.553.5C.589.2D.670.8E.766.5(2)基态K原子中,核外电子占据的最高能层的符号是________,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为_______________________________________________。答案(1)A(2)N球形68.[2017·全国卷Ⅱ,35(1)]氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为________。答案(或)9.[2017·全国卷Ⅲ,35(1)]Co基态原子核外电子排布式为________。元素Mn与O中,第一电离能较大的是________,基态原子核外未成对电子数较多的是_______________________。答案1s22s22p63s23p63d74s2(或[Ar]3d74s2)OMn10.[2016·全国卷Ⅰ,37(1)]基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]________,有________个未成对电子。答案3d104s24p2211.[2016·全国卷Ⅱ,37(1)]镍元素基态原子的电子排布式为________,3d能级上的未成对的电子数为________。答案1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2)212.[2016·全国卷Ⅲ,37(1)]写出基态As原子的核外电子排布式:________________。答案1s22s22p63s23p63d104s24p3(或[Ar]3d104s24p3)“两原理,一规则”的正确理解(1)原子核外电子排布符合能量最低原理、洪特规则、泡利原理,若违背其一,则电子能量不处于最低状态。(2)同能级的轨道半充满、全充满或全空状态的原子结构稳定。如np3、np6Cr:3d54s1Mn:3d54s2Cu:3d104s1Zn:3d104s2(3)31Ga、33As等基态原子核外电子排布(简写)常出现以下错误:31Ga[Ar]4s24p1应为[Ar]3d104s24p133As[Ar]4s24p3应为[Ar]3d104s24p3角度二元素的电离能和电负性13.[2017·江苏,21(A)-(3)]C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为______________。答案HCO14.[2017·全国卷Ⅱ,35(2)]元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是______________________________________;氮元素的E1呈现异常的原因是________________________________________________。7答案同周期元素随核电荷数依次增大,原子半径逐渐变小,故结合一个电子释放出的能量依次增大N的2p能级处于半充满状态,具有稳定性,故不易结合一个电子15.[2016·全国卷Ⅰ,37(4)]光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是________。答案OGeZn16.[2016·全国卷Ⅱ,37(3)]元素铜与镍的第二电离能分别为ICu=1959kJ·mol-1,INi=1753kJ·mol-1,ICuINi的原因是_____________________________________________________。