1EvaluationWarning:ThedocumentwascreatedwithSpire.Docfor.NET.第38讲晶体结构与性质1.(1)SiC的晶体结构与晶体硅的相似,其中C原子的杂化方式为________,微粒间存在的作用力是________,SiC和晶体Si的熔、沸点高低顺序是________________。(2)氧化物MO的电子总数与SiC的相等,则M为________(填元素符号)。MO是优良的耐高温材料,其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高,其原因是________________________________________________________________________。(3)C、Si为同一主族的元素,CO2和SiO2的化学式相似,但结构和性质有很大的不同。CO2中C与O原子间形成σ键和π键,SiO2中Si与O原子间不形成π键。从原子半径大小的角度分析,C、O原子间能形成π键,而Si、O原子间不能形成π键的原因是_____________________________________________________________________________________。SiO2属于________晶体,CO2属于________晶体,所以熔点:CO2________(填“”“=”或“”)SiO2。(4)金刚石、晶体硅、二氧化硅、CO24种晶体的构成微粒种类分别是________________________________________________________________________,熔化时克服的微粒间的作用力分别是________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)SiC与晶体硅结构相似,晶体硅中一个硅原子与周围四个硅原子相连,呈正四面体结构,所以杂化方式是sp3,则SiC晶体中C原子杂化方式为sp3;因为Si—C的键长小于Si—Si,所以熔、沸点高低顺序为SiCSi。(2)SiC电子总数是20,则该氧化物为MgO;晶格能与离子晶体中离子所带电荷数成正比,与离子半径成反比,MgO与CaO的离子所带电荷数相同,Mg2+半径比Ca2+小,故MgO的晶格能大,熔点高。(3)Si的原子半径较大,Si、O原子间距离较大,pp轨道肩并肩重叠程度较小,不能形成稳定的π键。SiO2为原子晶体,CO2为分子晶体,所以熔点:SiO2CO2。(4)金刚石、晶体硅、二氧化硅均为原子晶体,构成微粒为原子,熔化时破坏共价键;CO2为分子晶体,由分子构成,以分子间作用力结合。答案:(1)sp3共价键SiCSi(2)MgMg2+半径比Ca2+小,MgO的晶格能大(3)Si的原子半径较大,Si、O原子间距离较大,pp轨道肩并肩重叠程度较小,不能形成稳定的π键原子分子(4)原子、原子、原子、分子共价键、共价键、共价键、分子间作用力22.(2020·福州一中质检)(1)钠、钾、铬、钼、钨等金属晶体的晶胞属于体心立方堆积,则该晶胞中属于1个体心立方晶胞的金属原子数目是____________。氯化铯晶体的晶胞结构如图1所示,则Cs+的配位数是____________。(2)铜的氢化物的晶胞结构如图2所示,写出此氢化物在氯气中燃烧的化学方程式:________________________________________________________________________。(3)图3为F-与Mg2+、K+形成的某种离子晶体的晶胞,其中“○”表示的离子是________(填离子符号)。(4)实验证明,KCl、MgO、CaO、TiN这4种晶体的结构与NaCl晶体结构相似(如图4所示),已知3种离子晶体的晶格能数据如下表:离子晶体NaClKClCaO晶格能/(kJ·mol-1)7867153401则这4种离子晶体(不包括NaCl)熔点从高到低的顺序是________________________________________________________________________。MgO晶体中一个Mg2+周围与它最邻近且等距离的Mg2+有________个。解析:(1)体心立方晶胞中,1个原子位于体心,8个原子位于立方体的顶点,故1个晶胞中金属原子数目为8×18+1=2;氯化铯晶胞中,Cs+位于体心,Cl-位于顶点,Cs+的配位数为8。(2)由晶胞结构可知,粒子个数比为1∶1,化学式为CuH,+1价的铜与-1价的氢均具有较强的还原性,氯气具有强氧化性,产物为CuCl2和HCl。(3)由晶胞结构可知,黑球平均有1个,灰球平均有1个,白球平均有3个,由电荷守恒可知n(Mg2+)∶n(K+)∶n(F-)=1∶1∶3,故白球为F-。(4)由3种离子晶体的晶格能数据可知,离子所带电荷越多、离子半径越小,离子晶体的晶格能越大,其熔点越高;离子所带电荷数:Ti3+Mg2+,离子半径:Mg2+<Ca2+,所以熔点:TiNMgOCaOKCl;MgO晶体中一个Mg2+周围与它最邻近且等距离的Mg2+有12个。答案:(1)28(2)2CuH+3Cl2=====点燃2CuCl2+2HCl3(3)F-(4)TiNMgOCaOKCl123.铬的同位素有5024Cr、5224Cr、5324Cr、5424Cr。铬及其化合物在生活、生产中有广泛应用。回答下列问题:(1)基态5324Cr的价层电子排布图为____________________________________________。(2)交警用“酒精仪”查酒驾,其化学反应原理为2K2Cr2O7+3CH3CH2OH+8H2SO4―→3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O。①CH3CH2OH、CH3COOH的沸点高于对应的CH3OCH3(二甲醚)、HCOOCH3(甲酸甲酯),主要原因是__________________________________________________。②CH3COOH分子中碳原子的杂化类型是______________;CH3COOH分子中σ键和π键的数目之比为____________。③K2SO4晶体中阴离子的立体构型是______________。该反应中,只含极性键的极性分子有__________(填分子式)。(3)CrF3晶体、CrBr3晶体的熔点分别为1100℃以上、79℃,其可能的原因是_____________________________________________________________________________。(4)晶体铬的晶胞结构如图甲所示,其堆积模型为______________;铬原子的配位数为______。(5)铬的一种氧化物晶胞如图乙所示。六棱柱边长为anm,高为bnm,NA代表阿伏加德罗常数的值。该晶体的化学式为____________;该晶体的密度ρ=____________g·cm-3(列出计算式即可)。解析:(1)基态铬原子的价层电子排布式为3d54s1。(2)①乙醇、乙酸分子间存在氢键,氢键比范德华力强,所以,乙醇的沸点高于二甲醚,乙酸的沸点高于甲酸甲酯。②CH3COOH分子中—CH3中碳原子采用sp3杂化,—COOH中碳原子采用sp2杂化。单键都是σ键,1个碳氧双键含1个σ键和1个π键,故CH3COOH分子中σ键和π键的数目之比为7∶1。③K2SO4的阴离子是SO2-4,SO2-4的立体构型是正四面体形,乙醇、乙酸分子中存在碳碳非极性键,H2O、H2SO4分子中只含极性键。(3)三氟化铬、三溴化铬的晶体类型不同,故熔点相差较大。(4)图甲为体心立方堆积,铬原子的配位数为8。(5)根据均摊法,1个晶胞含4个铬离子,含氧离子数目为12×1/6+2×1/2+3=6,则该晶体的化学式为Cr2O3。六棱柱的底由6个正三角形组成,每个正三角形的面积为34a2。答案:(1)4(2)①CH3CH2OH、CH3COOH分子间存在氢键②sp2、sp37∶1③正四面体形H2O、H2SO4(3)CrF3是离子晶体,CrBr3是分子晶体,离子键比分子间作用力强(4)体心立方堆积8(5)Cr2O3(52×4+16×6)×1021NA×332a2b4.尿素是含氮量极高的氮肥,在适当条件下NH3与CO2作用可转化为尿素:2NH3+CO2―→CO(NH2)2+H2O。(1)写出基态氮原子的价电子排布图:______________________________________,上述反应涉及元素中,电负性最大的是______,C、N、O属于同一周期,其中______两种元素第一电离能之差最大。(2)上述反应中,碳原子的杂化轨道类型变化为____________________________;NH3、CO2、H2O三种分子中共价键的键角由大到小的顺序为_________________________;CO2分子中存在极性键,但它是非极性分子,其原因是__________________________。(3)已知尿素的熔点为132.7℃,则其晶体类型为__________,研究表明,尿素晶体存在分子间氢键,请表示出尿素晶体中的两类氢键:__________________________________。(4)碳元素能形成多种同素异形体,其中金刚石的晶胞结构如图所示。则一个晶胞的质量是______,该晶胞的空间利用率为________(用含π的式子表示)。解析:(1)非金属性越强,电负性越大,故电负性最大的元素是氧元素,C、N、O三种元素的第一电离能大小顺序为NOC,故氮、碳元素的第一电离能之差最大。(2)CO2中碳原子为sp杂化,尿素中碳原子为sp2杂化。NH3、CO2、H2O三种分子中,CO2属于直线形分子,键角为180°,另外两种分子的中心原子均为sp3杂化,但水分子中有2对孤电子对,故键角小于NH3分子中的键角。CO2分子是直线形分子,其正负电荷中心重合,故为非极性分子。(3)由尿素的熔点知其是分子晶体。尿素分子中的两个氮原子、一个氧原子上均有孤电子对,且尿素分子中有4个氢原子,所以氢键类型为N—H…N、N—H…O。(4)每个晶胞中,8个顶点、6个面上各有一个原子,晶胞内有4个原子,故一个金刚石晶胞中共有8个碳原子,物质的量为8NAmol,质量为96NAg。设晶胞参数为a,则晶胞面对角线长度为2a,设碳原子半径为r,则晶胞体对角线长度为8r,a2+(2a)2=(8r)2,r=38a,8个碳原子的总体积为8×43πr3,晶胞的体积为a3,由此求出空间利用率为316π。答案:(1)氧(或O)氮与碳(或N与C)5(2)由sp杂化转化为sp2杂化CO2NH3H2OCO2分子是直线形分子,其正负电荷中心重合(3)分子晶体N—H…N、N—H…O(4)96NAg316π5.(2020·东营质检)石墨、石墨烯及金刚石是碳的同素异形体。(1)以NiCrFe为催化剂,一定条件下可将石墨转化为金刚石。基态Fe原子未成对电子数为______。设石墨晶体中碳碳键的键长为am,金刚石晶体中碳碳键的键长为bm,则a______(填“”“”或“=”)b,原因是____________________________________________________________________________________________________________________。(2)比较表中碳卤化物的熔点,并分析其熔点变化的原因:_______________________。CCl4CBr4(α型)CI4熔点/℃-22.9248.4168(分解)(3)金刚石的晶胞如图1所示。已知ZnS晶胞与金刚石晶胞