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专题四氧化还原反应真题多维细目表真题涉分考点氧化还原反应的概念氧化还原反应的规律及应用关联考点题型难度试题结构核心素养２０１８课标Ⅰ，２７（４）、２８（１）６氧化还原反应的概念、氧化还原反应方程式的配平及计算 填空、计算难设问递进变化观念与平衡思想２０１６课标Ⅰ，２７（４）、２８（１）（２）（４）（５）１０氧化还原反应的概念、氧化还原反应方程式的配平及计算氧化还原反应的规律电解填空、计算难设问独立设问递进变化观念与平衡思想２０１５山东理综，２９（２）８氧化还原反应配平氧化还原反应的规律应用工艺流程填空、计算难设问递进变化观念与平衡思想２０１４山东理综，７、３０（２）８氧化还原反应的概念、计算铝的性质选择、填空中设问独立变化观念与平衡思想２０１３山东理综，２８（２）、２９（３）６氧化还原反应的概念、计算填空中设问独立变化观念与平衡思想２０１２山东理综，２９（１）２氧化还原反应的概念填空易设问独立变化观念与平衡思想２０１１山东理综，２８（１）、２９（３）４氧化还原反应方程式的配平及计算填空中设问独立变化观念与平衡思想总计卷均分５１１／９卷３题／９卷工艺流程填空中设问递进设问独立变化观念与平衡思想占比５％考频常见考法命题规律与趋势０１考频赋分本专题内容为高考高频命题点，卷均分为５分。０２题型难度考题难度较高，试题题型主要为非选择题。０３考查内容试题往往结合工艺流程、氧化还原滴定等信息考查陌生氧化还原反应（离子）方程式的书写。０４核心素养学科核心素养以变化观念与平衡思想、宏观辨识与微观探析为主。０５命题趋势预计２０２０年等级性考试将利用题目信息书写陌生氧化还原反应（离子）方程式，并结合氧化还原反应的规律进行考查。０６备考建议理解元素及其化合物不同价态的转化；熟练掌握利用得失电子守恒和质量守恒进行氧化还原反应方程式的配平。专题四 氧化还原反应１ 对应学生用书起始页码Ｐ２６考点一氧化还原反应的概念中频考点 １．氧化还原反应的有关概念及相互关系２．氧化还原反应中电子转移的表示方法（１）双线桥法氧化剂＋还原剂还原得ｎｅ－↓产物＋氧化失ｎｅ－↑产物（２）单线桥法氧化剂＋还原ｎｅ－↓剂还原产物＋氧化产物３．常见的氧化剂和还原剂氧化剂还原剂（１）活泼的非金属单质，如Ｃｌ２、Ｏ２、Ｂｒ２、Ｆ２等（２）高价金属阳离子，如Ｆｅ３＋、Ｓｎ４＋、Ｃｕ２＋等（３）高价或较高价含氧化合物，如ＫＭｎＯ４、ＭｎＯ２、ＰｂＯ２、ＫＣｌＯ３等（４）过氧化物，如Ｈ２Ｏ２、Ｎａ２Ｏ２等（１）活泼的金属单质，如Ｋ、Ｎａ、Ｍｇ等（２）某些非金属单质，如Ｈ２、Ｃ、Ｓｉ等（３）低价金属阳离子，如Ｆｅ２＋、Ｃｕ＋等（４）元素处于低价态时的氧化物，如ＣＯ、ＮＯ、ＳＯ２等（５）非金属阴离子及低价化合物，如Ｓ２－、Ｉ－、Ｈ２Ｓ等（６）非金属氢化物，如ＨＢｒ、ＨＩ、Ｈ２Ｓ等 （２０１４课标Ⅰ，２７，１５分）次磷酸（Ｈ３ＰＯ２）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。回答下列问题：（１）Ｈ３ＰＯ２是一元中强酸，写出其电离方程式 。（２）Ｈ３ＰＯ２及ＮａＨ２ＰＯ２均可将溶液中的Ａｇ＋还原为银，从而可用于化学镀银。①Ｈ３ＰＯ２中，Ｐ元素的化合价为 。②利用Ｈ３ＰＯ２进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为４∶１，则氧化产物为 （填化学式）。③ＮａＨ２ＰＯ２为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 （填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”）。（３）Ｈ３ＰＯ２的工业制法是：将白磷（Ｐ４）与Ｂａ（ＯＨ）２溶液反应生成ＰＨ３气体和Ｂａ（Ｈ２ＰＯ２）２，后者再与Ｈ２ＳＯ４反应。写出白磷与Ｂａ（ＯＨ）２溶液反应的化学方程式 。（４）Ｈ３ＰＯ２也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：①写出阳极的电极反应式 。②分析产品室可得到Ｈ３ＰＯ２的原因 。③早期采用“三室电渗析法”制备Ｈ３ＰＯ２：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用Ｈ３ＰＯ２稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生的原因是 。本题涉及的考点有氧化还原反应、物质分类和电解原理，考查了考生接受、吸收、整合化学信息的能力，以及分析问题和解决问题的能力，体现了“变化观念与平衡思想”“科学探究与创新意识”学科核心素养。解析 （１）Ｈ３ＰＯ２为一元中强酸，其电离方程式为Ｈ３ＰＯ２Ｈ＋＋Ｈ２ＰＯ－２。（２）①在化合物中，各元素正、负化合价的代数和为零，故Ｈ３ＰＯ２中Ｐ元素化合价为＋１价。②设氧化产物中Ｐ元素的化合价为＋ｘ价，依题意并根据得失电子守恒有４×［（＋１）－０］＝１×［＋ｘ－（＋１）］，解得ｘ＝５，故氧化产物为Ｈ３ＰＯ４。③因Ｈ３ＰＯ２为一元酸，故ＮａＨ２ＰＯ２为正盐；Ｈ３ＰＯ２为中强酸，故ＮａＨ２ＰＯ２溶液呈弱碱性。（３）根据得失电子守恒及原子守恒，可写出Ｐ４与Ｂａ（ＯＨ）２溶液反应的化学方程式：２Ｐ４＋３Ｂａ（ＯＨ）２＋６Ｈ２Ｏ３Ｂａ（Ｈ２ＰＯ２）２＋２ＰＨ３↑。（４）①由题给装置可知阳极反应式为２Ｈ２Ｏ－４ｅ－４Ｈ＋＋Ｏ２↑。②阳极生成的Ｈ＋穿过阳膜扩散至产品室，与从原料室穿过阴膜扩散至产品室的Ｈ２ＰＯ－２反应生成Ｈ３ＰＯ２。③若取消阳膜，合并阳极室和产品室，阳极生成的Ｏ２可将Ｈ３ＰＯ２或原料室扩散来的Ｈ２ＰＯ－２氧化，造成产品中混入ＰＯ３－４杂质。答案 （１）Ｈ３ＰＯ２Ｈ２ＰＯ－２＋Ｈ＋（２）①＋１ ②Ｈ３ＰＯ４ ③正盐 弱碱性（３）２Ｐ４＋３Ｂａ（ＯＨ）２＋６Ｈ２Ｏ３Ｂａ（Ｈ２ＰＯ２）２＋２ＰＨ３↑（４）①２Ｈ２Ｏ－４ｅ－Ｏ２↑＋４Ｈ＋②阳极室的Ｈ＋穿过阳膜扩散至产品室，原料室的Ｈ２ＰＯ－２穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成Ｈ３ＰＯ２③ＰＯ３－４ Ｈ２ＰＯ－２或Ｈ３ＰＯ２被氧化１．（２０１９山东滨州期末，８）已知反应：Ｏ３＋２Ｉ－＋Ｈ２ＯＯ２＋Ｉ２＋２ＯＨ－，下列说法错误的是（ ）Ａ．Ｏ２为氧化产物Ｂ．氧化性：Ｏ３＞Ｏ２Ｃ．反应生成１ｍｏｌＩ２转移２ｍｏｌ电子Ｄ．产物中的Ｉ２与ＯＨ－能发生反应：３Ｉ２＋６ＯＨ－△ＩＯ－３＋５Ｉ－＋３Ｈ２Ｏ１．答案 Ａ Ｏ３和Ｏ２是同素异形体，化合价均为０，Ａ项错误。２ ５年高考３年模拟Ｂ版（教师用书）２．（２０１９山东泰安期中，１５）某种类型的心脏起搏器工作时发生下列反应：４Ｌｉ＋２ＳＯＣｌ２４ＬｉＣｌ＋Ｓ＋ＳＯ２。下列有关判断正确的是（ ）Ａ．反应中被氧化的元素有Ｌｉ和ＳＢ．ＳＯＣｌ２既是氧化剂又是还原剂Ｃ．还原产物包括ＬｉＣｌ和ＳＤ．生成标准状况下１．１２ＬＳＯ２时，反应转移电子０．２ｍｏｌ２．答案 Ｄ 在反应中Ｌｉ元素的化合价由０升高到＋１，硫元素的化合价由＋４降为０，即Ｌｉ元素被氧化，Ｓ元素被还原，Ａ项错误；在反应中只有硫元素的化合价降低，所以ＳＯＣｌ２是氧化剂，Ｂ项错误；在反应中ＳＯＣｌ２被还原生成Ｓ，而Ｌｉ被氧化生成ＬｉＣｌ，所以反应中还原产物为Ｓ，ＬｉＣｌ为氧化产物，Ｃ项错误；由题给反应可知，每生成１ｍｏｌＳＯ２转移４ｍｏｌ电子，则标准状况下生成１．１２ＬＳＯ２时，反应转移电子０．２ｍｏｌ，Ｄ项正确。３．（２０１９山东日照期中，１４）在好氧菌和厌氧菌作用下，废液中ＮＨ＋４能转化为Ｎ２（ｇ）和Ｈ２Ｏ（ｌ），示意图如下：反应Ⅰ：ＮＨ＋４＋Ｏ２→ＮＯ－３＋Ｈ＋＋Ｈ２Ｏ（未配平）反应Ⅱ：ＮＨ＋４＋ＮＯ－３→Ｎ２＋Ｈ２Ｏ＋Ｈ＋（未配平）下列说法正确的是（ ）Ａ．两池发生的反应中，氮元素只被氧化Ｂ．常温常压下，反应Ⅱ中生成８．９６ＬＮ２时，转移电子１．５ｍｏｌＣ．好氧菌池与厌氧菌池投入废液的体积之比为３∶５时，ＮＨ＋４能完全转化为Ｎ２Ｄ．反应Ⅱ中氧化剂与还原剂物质的量之比为５∶３３．答案 Ｃ 反应Ⅱ中ＮＯ－３作氧化剂，Ｎ元素的化合价降低，被还原，Ａ项错误。常温常压下，气体的摩尔体积未知，无法计算Ｎ２的物质的量，所以无法计算转移电子的物质的量，Ｂ项错误。配平反应方程式得反应Ⅰ为ＮＨ＋４＋２Ｏ２ＮＯ－３＋２Ｈ＋＋Ｈ２Ｏ，反应Ⅱ为５ＮＨ＋４＋３ＮＯ－３４Ｎ２↑＋２Ｈ＋＋９Ｈ２Ｏ。好氧菌池产生ＮＯ－３，厌氧菌池消耗ＮＯ－３，则好氧菌池和厌氧菌池投入的废液体积之比为３∶５时，ＮＨ＋４能完全转化为Ｎ２，Ｃ项正确。反应Ⅱ中氧化剂与还原剂物质的量之比为３∶５，Ｄ项错误。考点二氧化还原反应的规律及应用高频考点 １．守恒规律氧化还原反应中有物质失电子必有物质得电子，且得电子总数等于失电子总数。或者说氧化还原反应中，有元素化合价升高必有元素化合价降低，且化合价降低总值必等于升高总值。应用：配平氧化还原反应方程式并进行有关计算。２．强弱规律氧化性较强的氧化剂跟还原性较强的还原剂反应，生成还原性较弱的还原产物和氧化性较弱的氧化产物。氧化剂＋还原剂还原得ｎｅ－↓产物＋氧化产物（较强氧化性）（较强还原性） （较弱还原性） （较弱氧失ｎｅ－↑化性）应用：在适宜条件下，用氧化性较强的物质制备还原性较弱的物质，或用还原性较强的物质制备氧化性较弱的物质，也可用于比较物质间氧化性或还原性的强弱。３．价态规律元素处于最高价态，只有氧化性；元素处于最低价态，只有还原性；元素处于中间价态，既有氧化性又有还原性，但主要表现一种性质。物质中若含有多种元素，其性质是这些元素性质的综合体现。应用：判断元素或物质有无氧化性或还原性。４．转化规律在氧化还原反应中，元素相邻价态之间的转化最容易；同种元素不同价态之间发生反应，元素的化合价只靠近而不交叉；同种元素相邻价态之间不发生氧化还原反应。例如：Ｈ２Ｓ＋Ｈ２ＳＯ４（浓）Ｓ失２ｅ－↓↓＋Ｓ得２ｅ－↑Ｏ２↑＋２Ｈ２Ｏ（√）Ｈ２Ｓ＋Ｈ２ＳＯ４（浓）Ｓ得６ｅ－↑↓＋Ｓ失６ｅ－↓Ｏ２↑＋２Ｈ２Ｏ（✕）应用：判断氧化还原反应能否发生及电子转移情况。５．难易规律越易失去电子的物质，失去后就越难得到电子；越易得到电子的物质，得到后就越难失去电子。一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时，与还原性最强的优先发生反应；同理，一种还原剂同时与多种氧化剂相遇时，与氧化性最强的优先发生反应。如向ＦｅＢｒ２溶液中通入Ｃｌ２时，发生离子反应的先后顺序为２Ｆｅ２＋＋Ｃｌ２２Ｆｅ３＋＋２Ｃｌ－、２Ｂｒ－＋Ｃｌ２Ｂｒ２＋２Ｃｌ－。应用：判断物质的稳定性及反应顺序。（２０１５课标Ⅱ，２８，１５分）二氧化氯（ＣｌＯ２，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：（１）工业上可用ＫＣｌＯ３与Ｎａ２ＳＯ３在Ｈ２ＳＯ４存在下制得ＣｌＯ２，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为 。（２）实验室用ＮＨ４Ｃｌ、盐酸、ＮａＣｌＯ２（亚氯酸钠）为原料，通过以下过程制备ＣｌＯ２：ＮＨ４Ｃｌ溶液电解→盐酸↓Ｈ↓２ＮＣｌ３溶液→ＮａＣｌＯ２溶液↓ＣｌＯ２→ＮＨ３→溶液Ｘ→①电解时发生反应的化学方程式为 。②溶液Ｘ中大量存在的阴离子有 。③除去ＣｌＯ２中的ＮＨ３可选用的试剂是 （填标号）。ａ．水 ｂ．碱石灰 ｃ．浓硫酸 ｄ．饱和食盐水（３）用右图装置可以测定混合气中ＣｌＯ２的含量： Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用５０ｍＬ水溶解后，再加入３ｍＬ稀硫酸；Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；Ⅴ．用０．１０００ｍｏｌ·Ｌ－１硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（Ｉ２＋２Ｓ２Ｏ２－３２Ｉ－＋Ｓ４Ｏ２－６），指示剂显示终点时共用去２０．００ｍＬ硫代硫酸钠溶液。在此过程中：①锥形瓶内ＣｌＯ２与碘化钾反应的离子方程式为