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专题十弱电解质的电离平衡真题多维细目表真题涉分考点弱电解质的电离平衡电离平衡常数的应用关联考点题型难度试题结构核心素养２０１９课标Ⅰ，１０６电离平衡选择选项并列中变化观念与平衡思想２０１７课标Ⅰ，１３６电离平衡常数的应用选择选项并列难变化观念与平衡思想２０１７课标Ⅰ，２８（１）２弱电解质的比较选择选项并列难变化观念与平衡思想２０１６课标Ⅰ，１２６弱电解质的电离平衡酸碱中和反应选择选项并列难变化观念与平衡思想２０１４山东理综，１３５电离平衡原理水的电离选择选项并列难变化观念与平衡思想２０１２山东理综，２９（４）４电离平衡移动电离平衡常数相关计算盐类水解填空、计算设问递进难变化观念与平衡思想２０１１山东理综，１４４稀释规律选择选项并列难变化观念与平衡思想２０１１山东理综，３０（４）４电离平衡常数的应用填空独立设问难变化观念与平衡思想总计卷均分４．１６题／９卷３题／９卷盐类水解选择选项并列难变化观念与平衡思想占比４．１％考频常见考法命题规律与趋势０１考频赋分本专题内容为高考高频命题点，卷均分为４．１分。０２题型难度考题难度较高，试题题型主要为选择题和填空题。０３考查内容试题主要考查弱电解质的判断和电离平衡移动原理的应用。０４核心素养学科核心素养以变化观念与平衡思想为主。０５命题趋势预计２０２０年等级性考试会结合溶液稀释或酸碱中和反应过程中的相关物理量的变化进行考查。０６备考建议关注用平衡移动原理理解电离平衡移动的相关变化。专题十 弱电解质的电离平衡１ 对应学生用书起始页码Ｐ１１７考点一弱电解质的电离平衡中频考点 １．弱电解质的电离平衡（１）电离平衡的建立在一定条件（如温度、浓度等）下，当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时，电离过程就达到平衡。平衡建立过程如下图所示：（２）电离平衡的特征２．影响电离平衡的因素（１）影响电离平衡的内因弱电解质本身的性质是决定电离平衡的主要因素。（２）外界条件对电离平衡的影响以弱电解质ＨＢ的电离为例：ＨＢＨ＋＋Ｂ－。①温度：弱电解质电离吸热，温度升高，电离平衡向电离方向移动，ＨＢ电离程度增大，ｃ（Ｈ＋）、ｃ（Ｂ－）增大。②浓度：稀释溶液，电离平衡向电离方向移动，电离程度增大，ｎ（Ｈ＋）、ｎ（Ｂ－）增大，ｃ（Ｈ＋）、ｃ（Ｂ－）减小。③同离子效应：加入含有弱电解质电离产生的某种离子的物质，电离平衡逆向移动，电离程度减小。例如，０．１ｍｏｌ／Ｌ的ＨＢ溶液中存在平衡：ＨＢＨ＋＋Ｂ－，加入ＮａＢ，增大了ｃ（Ｂ－），使ＨＢ的电离平衡逆向移动。④加入能反应的物质：电离平衡正向移动，电离程度增大。如向ＨＢ溶液中加入ＮａＯＨ溶液，ＯＨ－能与Ｈ＋反应，促进ＨＢ的电离。 ３．强、弱电解质的判断方法（１）在相同浓度、相同温度下，与强电解质做导电性对比实验。（２）浓度与ｐＨ的关系。如０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ＣＨ３ＣＯＯＨ溶液，其ｐＨ＞１，则可证明ＣＨ３ＣＯＯＨ是弱电解质。（３）测定对应盐的酸碱性。如ＣＨ３ＣＯＯＮａ溶液呈碱性，则证明ＣＨ３ＣＯＯＨ是弱酸。（４）稀释前后的ｐＨ与稀释倍数的关系。例如，将ｐＨ＝２的酸溶液稀释至原体积的１０００倍，若ｐＨ小于５，则证明该酸为弱酸；若ｐＨ为５，则证明该酸为强酸。（５）利用实验证明存在电离平衡。如醋酸溶液中滴入紫色石蕊溶液变红，再加ＣＨ３ＣＯＯＮａ固体，颜色变浅，证明ＣＨ３ＣＯＯＨ是弱电解质。（６）在相同浓度、相同温度下，比较与金属反应的速率的快慢。如将锌粒分别投入等浓度的盐酸和醋酸溶液中，起始速率前者比后者快。（２０１５课标Ⅰ，１３，６分）浓度均为０．１０ｍｏｌ·Ｌ－１、体积均为Ｖ０的ＭＯＨ和ＲＯＨ溶液，分别加水稀释至体积Ｖ，ｐＨ随ｌｇＶＶ０的变化如图所示。下列叙述错误的是（ ）Ａ．ＭＯＨ的碱性强于ＲＯＨ的碱性Ｂ．ＲＯＨ的电离程度：ｂ点大于ａ点Ｃ．若两溶液无限稀释，则它们的ｃ（ＯＨ－）相等Ｄ．当ｌｇＶＶ０＝２时，若两溶液同时升高温度，则ｃ（Ｍ＋）ｃ（Ｒ＋）增大本题涉及的考点有弱电解质的稀释规律，考查了考生从图形获得实质性知识的能力，体现了“证据推理与模型认知”学科核心素养。解析 根据题图信息可判断ＭＯＨ是强碱，而ＲＯＨ为弱碱，Ａ项正确；Ｂ项，ＲＯＨ是弱碱，加水稀释时，电离程度增大，正确；Ｃ项，若两溶液无限稀释，ｐＨ最终无限接近７，它们的ｃ（ＯＨ－）相等，正确；Ｄ项，当ｌｇＶＶ０＝２时，两溶液同时升温，由于ＲＯＨ是弱碱，ｃ（Ｒ＋）增大，ｃ（Ｍ＋）不变，则ｃ（Ｍ＋）ｃ（Ｒ＋）减小，错误。答案 Ｄ１．（２０１８山东济南二模，１３）２５℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）Ａ．加水稀释０．１ｍｏｌ／Ｌ氨水，溶液中ｃ（Ｈ＋）·ｃ（ＯＨ－）和ｃ（Ｈ＋）／ｃ（ＯＨ－）的值均不变Ｂ．向饱和ＡｇＣｌ溶液中加入少量ＡｇＮＯ３，ＡｇＣｌ的Ｋｓｐ和溶解度均不变Ｃ．向盐酸中滴加氨水，由水电离出的ｃ（Ｈ＋）＝１０－７ｍｏｌ／Ｌ时，溶液一定显中性Ｄ．向ＣＨ３ＣＯＯＮａ溶液中加入少量ＣＨ３ＣＯＯＮａ，溶液中ｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）／ｃ（ＣＨ３ＣＯＯＨ）的值增大１．答案 Ｄ 加水稀释０．１ｍｏｌ／Ｌ氨水，溶液的ｐＨ减小，ｃ（Ｈ＋）增大，ｃ（ＯＨ－）减小，ｃ（Ｈ＋）／ｃ（ＯＨ－）的值增大，Ａ项错误。向饱和ＡｇＣｌ溶液中加入少量ＡｇＮＯ３，ｃ（Ａｇ＋）增大，氯化银在溶液中的溶解度会减小，Ｂ项错误。盐酸对水的电离起抑制作用，氨水与盐酸反应生成的氯化铵对水的电离起促进作用，当溶液中的盐酸的抑制作用和氯化铵的促进作用相抵消的时候，溶液中水电离的ｃ（Ｈ＋）＝１０－７ｍｏｌ／Ｌ，此时溶液显酸性，Ｃ项错误。向ＣＨ３ＣＯＯＮａ溶液中加入少量ＣＨ３ＣＯＯＮａ，溶液中的醋酸钠浓度增大，碱性增强，所以ｐＨ升高，氢离子浓度降低。而醋酸的电离平衡常数Ｋ＝ｃ（Ｈ＋）·ｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）／ｃ（ＣＨ３ＣＯＯＨ），所以ｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）／ｃ（ＣＨ３ＣＯＯＨ）＝Ｋ／ｃ（Ｈ＋），２ ５年高考３年模拟Ｂ版（教师用书）因为ｃ（Ｈ＋）减小，所以ｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）／ｃ（ＣＨ３ＣＯＯＨ）的值增大，Ｄ项正确。２．（２０１８山东潍坊期中，１４）标准状况下，向１００ｍＬＨ２Ｓ饱和溶液中通入ＳＯ２气体，所得溶液ｐＨ变化如图所示（溶液体积的变化忽略不计）。下列分析正确的是（ ）Ａ．ａ点对应溶液的导电性比ｄ点强Ｂ．氢硫酸的酸性比亚硫酸的酸性强Ｃ．向ｄ点对应的溶液中加入Ｂａ（ＮＯ３）２溶液，产生ＢａＳＯ４白色沉淀Ｄ．Ｈ２Ｓ饱和溶液的物质的量浓度为０．０５ｍｏｌ·Ｌ－１２．答案 Ｃ 由图中信息可知，ｂ点Ｈ２Ｓ和ＳＯ２恰好完全反应：２Ｈ２Ｓ＋ＳＯ２３Ｓ↓＋２Ｈ２Ｏ，根据ｂ点的ｐＨ为７可推出ａ点对应的Ｈ２Ｓ饱和溶液中ｎ（Ｈ２Ｓ）＝０．１１２Ｌ２２．４Ｌ·ｍｏｌ－１×２＝０．０１ｍｏｌ。结合数轴上的数据分析，ｄ点对应溶液为Ｈ２ＳＯ３溶液且ｎ（Ｈ２ＳＯ３）＜０．０１ｍｏｌ（ＳＯ２与水的反应是可逆反应）。ｄ点ｐＨ比ａ点ｐＨ小，则ｄ点对应溶液中离子浓度大，溶液导电性强，Ａ项错误；根据上述分析知，ａ点对应溶液为０．１ｍｏｌ·Ｌ－１Ｈ２Ｓ溶液，ｄ点对应溶液为物质的量浓度小于０．１ｍｏｌ·Ｌ－１的Ｈ２ＳＯ３溶液，而ｄ点ｐＨ比ａ点ｐＨ小，则亚硫酸的酸性比氢硫酸的酸性强，Ｂ项错误；ｄ点对应溶液为Ｈ２ＳＯ３溶液，加入Ｂａ（ＮＯ３）２溶液，酸性条件下ＮＯ－３将Ｈ２ＳＯ３氧化为ＳＯ２－４，ＳＯ２－４与Ｂａ２＋结合形成ＢａＳＯ４白色沉淀，Ｃ项正确；原Ｈ２Ｓ饱和溶液的物质的量浓度为０．１ｍｏｌ·Ｌ－１，Ｄ项错误。３．（２０１９山东济南期末，２１）长征三号甲运载火箭（ＣＺ－３Ａ）与“嫦娥工程”“太空摆渡车”“北斗卫星”“风云卫星”等中国航天大事件紧密相连。它是大型三级液体推进剂火箭，一子级和二子级均使用偏二甲肼（ＵＤＭＨ）－四氧化二氮（ＮＴＯ）推进剂，反应产物绿色无污染。回答下列问题：（１）已知：（ＣＨ３）２ＮＮＨ２（ｌ）＋４Ｏ２（ｇ）２ＣＯ２（ｇ）＋４Ｈ２Ｏ（ｇ）＋Ｎ２（ｇ） ΔＨ＝ａｋＪ／ｍｏｌＮ２（ｇ）＋Ｏ２（ｇ）２ＮＯ（ｇ） ΔＨ＝ｂｋＪ／ｍｏｌ２ＮＯ（ｇ）＋Ｏ２（ｇ）Ｎ２Ｏ４（ｌ） ΔＨ＝ｃｋＪ／ｍｏｌ则ＵＤＭＨ－ＮＴＯ推进剂反应的热化学方程式为 。（２）偏二甲肼易溶于水，其一水合物的电离方式与一水合氨（Ｋｂ＝１．７×１０－５）相似但电离常数更小，偏二甲肼一水合物的电离方程式为 ，向偏二甲肼溶液中加入等物质的量的醋酸（Ｋａ＝１．７×１０－５），充分反应后溶液呈 （填“酸性”“碱性”或“中性”）。碱性偏二甲肼－空气燃料电池的电解质溶液是２０％～３０％的ＫＯＨ溶液，电池工作时正极的电极反应式为 。３．答案 （１）（ＣＨ３）２ＮＮＨ２（ｌ）＋２Ｎ２Ｏ４（ｌ）２ＣＯ２（ｇ）＋４Ｈ２Ｏ（ｇ）＋３Ｎ２（ｇ） ΔＨ＝（ａ－２ｂ－２ｃ）ｋＪ／ｍｏｌ（２）（ＣＨ３）２ＮＮＨ２·Ｈ２Ｏ（ＣＨ３）２ＮＮＨ＋３＋ＯＨ－ 酸性 Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ－４ＯＨ－解析 （１）①（ＣＨ３）２ＮＮＨ２（ｌ）＋４Ｏ２（ｇ）２ＣＯ２（ｇ）＋４Ｈ２Ｏ（ｇ）＋Ｎ２（ｇ） ΔＨ＝ａｋＪ／ｍｏｌ；②Ｎ２（ｇ）＋Ｏ２（ｇ）２ＮＯ（ｇ） ΔＨ＝ｂｋＪ／ｍｏｌ；③２ＮＯ（ｇ）＋Ｏ２（ｇ）Ｎ２Ｏ４（ｌ） ΔＨ＝ｃｋＪ／ｍｏｌ；由盖斯定律知①－２×②－③×２，整理可得：（ＣＨ３）２ＮＮＨ２（ｌ）＋２Ｎ２Ｏ４（ｌ）２ＣＯ２（ｇ）＋４Ｈ２Ｏ（ｇ）＋３Ｎ２（ｇ） ΔＨ＝（ａ－２ｂ－２ｃ）ｋＪ／ｍｏｌ。（２）偏二甲肼一水合物的电离方式与一水合氨（Ｋｂ＝１．７×１０－５）相似，但电离常数更小，类比ＮＨ３·Ｈ２Ｏ的电离，可得偏二甲肼一水合物的电离方程式为（ＣＨ３）２ＮＮＨ２·Ｈ２Ｏ（ＣＨ３）２ＮＮＨ＋３＋ＯＨ－；由于一水合氨与醋酸的电离程度相近，而偏二甲肼一水合物比一水合氨难电离，所以向偏二甲肼溶液中加入等物质的量的醋酸（Ｋａ＝１．７×１０－５），得到的ＣＨ３ＣＯＯ－、（ＣＨ３）２ＮＮＨ＋３都会发生水解反应，但是（ＣＨ３）２ＮＮＨ＋３水解程度更大，根据“谁弱谁水解，谁强显谁性”的规律可知，充分反应后溶液呈酸性；碱性偏二甲肼－空气燃料电池的电解质溶液是２０％～３０％的ＫＯＨ溶液，电池工作时正极上氧气得电子，生成ＯＨ－，该电极反应式为Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ－４ＯＨ－。考点二电离平衡常数的应用中频考点 １．电离平衡常数（１）表达式①对于一元弱酸ＨＡ：ＨＡＨ＋＋Ａ－，平衡常数Ｋａ＝ｃ（Ｈ＋）·ｃ（Ａ－）ｃ（ＨＡ）。②对于一元弱碱ＢＯＨ：ＢＯＨＢ＋＋ＯＨ－，平衡常数Ｋｂ＝ｃ（Ｂ＋）·ｃ（ＯＨ－）ｃ（ＢＯＨ）。（２）特点①电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，Ｋ值增大。②电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，Ｋ越大，表示弱电解质越易电离，弱酸酸性或弱碱碱性越强。③多元弱酸的各级电离常数的大小关系是Ｋ１≫Ｋ２≫Ｋ３……，故其酸性取决于第一步电离。 ２．电离平衡常数的应用（１）根据电离常数判断弱酸（或弱碱）的相对强弱在相同温度下，电离常数越大，说明弱酸（或弱碱）的酸性（或碱性）相对越强。（２）根据电离常数判断电离平衡移动方向弱酸（或弱碱）溶液稀释时，平衡会向电离的方向移动，但为什么会向电离的方向移动却很难解释，应用电离平衡常数就能很好地解决这个问题。如对ＣＨ３ＣＯＯＨ溶液进行稀释： ＣＨ３ＣＯＯＨ Ｈ＋ ＋ ＣＨ３ＣＯＯ－原平衡：ｃ（ＣＨ３ＣＯＯＨ）ｃ（Ｈ＋）ｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）假设稀释至ｎ倍后：ｃ（ＣＨ３ＣＯＯＨ）ｎｃ（Ｈ＋）ｎｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）ｎＱｃ＝ｃ（Ｈ＋）ｎ·ｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）ｎｃ（ＣＨ３ＣＯＯＨ）ｎ＝ｃ（Ｈ＋）·ｃ（ＣＨ３ＣＯＯ－）ｎ·ｃ（ＣＨ