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绪论经典分析方法与仪器分析方法有何不同？化学分析：即经典分析，是利用化学反应及其计量关系，确定被测物的组成和含量。如：重量（沉淀）分析、容量（滴定）分析等；仪器分析：用精密仪器测量物质的某些物理或物理化学性质以确定其化学组成、含量及化学结构的一类分析方法，又称为物理或物理化学分析法仪器的主要性能指标的定义1）、精密度（重现性precision/Reproducibility）：数次平行测定结果的相互一致性的程度一般用相对标准偏差表示（RSD%），精密度表征测定过程中随机误差的大小2）、灵敏度（sensitivity）：仪器在稳定条件下对被测量物微小变化的相应，也即仪器的输出量与输入量之比3）、检出限（检出下限，limitofdetection,LOD）：在适当置信概率下被检测组分的最小量或最低浓度。①最低检出浓度：满足最低检测限要求时，进样供试品溶液的浓度，常见单位：微克/毫升，纳克/毫升，克/毫升【浓度单位】；②最低检出量：最低检出量=最低检出浓度X进样量，常见单位：微克，纳克【重量单位】；③最低检出限：检出限DL是一种比值，用%或ppm表示，等于最低检出浓度与样品溶液浓度（通常是一个固定的限度值）的比值，因此只有在满足最低检出浓度和最低检出量的同时才能够做出检出限4）、线性范围（linearrange）仪器的检测信号与被测物质浓度或质量成线性关系的范围；即在一定的置信度时，拟合优度检验不存在失拟的情况下，回归直线所跨越的最大的线性区间5）、选择性（selectivity）：对单组分分析仪器而言，指仪器区分待测组分与非待测组分的能力标准加入法的特点和用于定量分析时的注意事项答：标准加入法的特点：由于测定中非待测组分组成变化不大，可消除基体效应带来的影响。用于定量分析时的注意事项：①待测组分浓度为零时，不能产生响应。②仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系简述三种定量分析方法的特点和应用范围①工作曲线法：标准曲线法、外标法。特点：准确、直观，可消除一部分偶然误差，需对照空白。适用于大多数定量分析。②标准加入法：将已知的标准品加入到一定量的待测样品中，测得样品和标准品的总响应后，进行定量分析。增量法。特点：可消除机体效应带来的影响。适用于待测组分浓度不为0，输出信号与待测组分浓度符合线性关系的情况。③内标法:特点：可消除样品处理过程的误差。适用条件：内标物和待测物性质相近、浓度相近、有相近的响应，内标物既不干扰待测组分又不被其他杂志干扰。光谱分析法引论吸收光谱和发射光谱的电子能动级跃迁的关系吸收光谱：当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需的能量满足△E=hv的关系时，将产生吸收光谱。M+hvM*发射光谱：物质通过激发过程获得能量，变为激发态原子或分子M*，当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱。M*M+hv线光谱和带光谱分子光谱法是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的，表现形式为带光谱（UV-Vis）、（IR）、（MFS）、（MPS）原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱（AES）、（AAS）、（AFS）、（XFS）等。原子吸收光谱法画出AAS结构示意图并给出各部分作用光源：发射被测元素的共振辐射原子化器：提供能量，使试样干燥、蒸发并原子化单色器：将被测元素的共振吸收线与邻近谱线分开检测器，信号处理与显示记录火焰原子化法的燃气、助燃气比例及火焰高度对被测元素有何影响？①化学计量火焰：由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰,温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。②贫燃火焰：指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。③富燃火焰：指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。原子谱带变宽的影响因素。⑴自然变宽：无外界因素影响时谱线具有的宽度⑵多普勒（Doppler）宽度ΔυD（主要影响因素）：由原子在空间作无规热运动所致。故又称热变宽。⑶.压力变宽ΔυL（碰撞变宽）：由吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起。外界压力愈大，浓度越高，谱线愈宽。同种粒子碰撞称赫尔兹马克（Holtzmank）变宽,异种粒子碰撞称罗论兹（Lorentz）变宽。一般情况下，ΔυL10-3nm⑷自吸变宽：光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。⑸场致变宽(fieldbroadening)：包括Stark变宽(电场)和Zeeman变宽(磁场)原子吸收光谱法的优点p130①灵敏度高，检出限低；②准确度高；③选择性好；③操作简便，分析速度；④应用广泛；⑤分析不同元素，必须使用不同元素灯；⑥对于复杂样品需要进行化学预处理原子吸收光谱法的干扰及其消除p140一、物理干扰：指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应。消除方法：①稀释试样；②配制与被测试样组成相近的标准溶液；③采用标准化加入法。2、化学干扰：指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。消除方法：①选择合适的原子化方法；②加入释放剂③加入保护剂；④加基体改进剂⑤分离法。3、电离干扰：指在高温下原子会电离使基态原子数减少,吸收下降。消除的方法：加入过量消电离剂。4、光谱干扰：指吸收线重叠。消除办法：①非共振线干扰，减小狭缝宽度或另选谱线；②谱线重叠干扰，选其它分析线。5、背景吸收干扰：也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。消除办法：①连续光源校正背景；②Zeaman效应校正背景什么是锐线光源？为什么要用锐线光源？锐线光源是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。当同时满足下列两个条件时，才能实现峰值吸收测量：(i)发射线半宽度小于吸收线半宽度；(ii)发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率重合。在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数Kν在此轮廓内不随频率而改变，吸收只限于发射线轮廓内。这样，求出一定的峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度。电化学分析法构成电位分析法的化学电池中两电极分别称为什么？各自的特点是什么？指示电极：在电化学池中用于反映离子浓度或变化的电极。参比电极：在温度、压力恒定的条件下，其电极电位不受试液组成变化的影响、具有基本恒定电位数值的，提供测量电位参考的电极构成电位分析法的化学电池中两电极分别称为什么？各自的特点是什么？指示电极：在电化学池中用于反映离子浓度或变化的电极。参比电极：在温度、压力恒定的条件下，其电极电位不受试液组成变化的影响、具有基本恒定电位数值的，提供测量电位参考的电极金属基电极的共同特点是什么？电极上有电子交换反应，即电极上有氧化还原反应的存在薄膜电极的电位（膜电位）是如何形成的？用某些敏感膜分隔内参比溶液及待测溶液，由于敏感膜与溶液离子的选择性交换，使膜表面出现界面电位。气敏电极在构造上与一般离子选择电极不同之处是什么？气体通过渗透膜，影响内充溶液的化学平衡，造成某一离子浓度产生变化，气敏电极实际上已经构成了一个电池，这点是它同一般电极的不同之处。电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？用一指示电极和一参比电极与试液组成电化学电池，在零电流条件下测定电池的电动势，依此进行分析的方法。其理论基础是能斯特方程：分为直接电位法和电位滴定法；直接电位法：将指示电极、参比电极与待测溶液组成原电池，测量其电极电位差，从Nernst公式求出被测离子活度。电位滴定法：根据滴定过程中指示电极电极电位的变化来确定滴定终点的容量分析法。何为TISAB?它有哪些作用？TISAB是总离子强度调节剂，维持试样与标准试液有恒定的离子活度；使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H+或OH-干扰；使被测离子释放成为可检测的游离离子；消除阳离子的干扰为什么用离子选择电极测定牙膏中氟的含量？什么是标准加入法？简述其测定氟的过程？采用氟离子选择电极法测定氟含量,具有简便,快速,灵敏,选择性好等优点,最低检出浓度为0.05mg/L,适用浓度范围宽,在测定牙膏含氟量中取得良好效果.标准加入法：将已知的标准品加入到一定量的待测样品中，测得样品和标准品的总响应后，进行定量分析。步骤：紫外可见光谱法如何提高摩尔吸光系数值通过改变溶剂，PH值，温度，波长，分子结构摩尔吸光系数的物理意义是什么？其大小和哪些因素有关？在吸光光度法中摩尔吸光系数有何意义？在实际应用中，摩尔吸光系数ε可作为定性鉴定的参数，也可用以估量定量方法的zhi灵敏度。摩尔吸光系数的大小与待测物、溶剂的性质及光的波长有关。ε值也是选择显色反应的重要依据。待测物不同，则摩尔吸光系数也不同，所以，摩尔吸光系数可作为物质的特征常数剂不同时，同一物质的摩尔吸光系。溶数也不同，因此，在说明摩尔吸光系数时，应注明溶剂。光的波长不同，其吸光系数也不同。单色光的纯度越高，摩尔吸光系数越大。分子光谱如何产生？与原子光谱的主要区别它的产生可以看做是分子对紫外-可见光光子选择性俘获的过程，本质上是分子内电子跃迁的结果。区别：分子光谱法是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的，表现形式为带光谱；原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。说明有机化合物紫外光谱产生的原因，其电子跃迁有那几种类型？吸收带有那几种类型？有机化合物的紫外-可见光谱决定于分子的结构和分子轨道上电子的性质。有机化合物分子的特征吸收波长（λmax）决定于分子的激发态与基态之间的能量差跃迁类型与吸收带σ→σ*发生在远紫外区，小于200nmn→σ*吸收峰有的在200nm附近，大多仍出现在小于200nm区域π→π*一般在200nm左右，发生在任何具有不饱和键的有机化合物分子n→π*一般在近紫外区，发生在含有杂原子双键的不饱和有机化合物中。在分光光度法中，为什么尽可能选择最大吸收波长为测量波长？因为在实际用于测量的是一小段波长范围的复合光，由于吸光物质对不同波长的光的吸收能力不同，就导致了对Beer定律的负偏离。吸光系数变化越大，偏离就越明显。而最大吸收波长处较平稳，吸光系数变化不大，造成的偏离比较少，所以一般尽可能选择最大吸收波长为测量波长。分光光度法中，引起对Lambert-Beer定律偏移的主要因素有哪些？如何让克服这些因素的影响偏离Lambert-BeerLaw的因素主要与样品和仪器有关。样品：(1)浓度(2)溶剂(3)光散射的影响；克服：稀释溶液，当c0.01mol/L时,Lambert-Beer定律才能成立仪器：（1）单色光（2）谱带宽度；克服：Lambert-BeerLaw只适用于单色光，尽可能选择最大吸收波长为测量波长影响紫外—可见光谱的因素p26①共轭效应：共轭体系越长，π和π*轨道的能量差越小，最大吸收波长越向长波方向移动，吸收强度增大。②立体化学效应：指因空间位阻、跨环效应等因素导致吸收光谱的红移或蓝移，并常伴随有增色或减色效应。③溶剂的影响：主要是由溶剂极性不同所引起的溶剂效应。溶剂极性越强，由π→π*跃迁引起的吸收带越向长波方向移动，而由n→π*跃迁引起的吸收带则蓝移。④体系pH的影响：在不同pH条件下，分子离解情况不同，而产生不同的吸收光紫外可见分光光度法干扰及消除方法p37干扰:①干扰物质本身有颜色或与显色剂形成有色化合物，在测定条件下也有吸收②在显色条件下，干扰物质水解，析出沉淀使溶液浑浊，致使吸光度的测定无法进行③与待测离子或显色剂形成更稳定的配合物，使显色反应不能进行完全消除方法：①控制酸度；②选择适当的掩蔽剂；③利用生成惰性配合物；④选择适当的测量波长；⑤分离分子发光分析法简述分子荧光发射光谱的特征及荧光和分子结构的关系。将激发光波长固定在最大激发光波长处，然后扫描发射波长，测定不同发射波长的荧光强度，即得到荧光发射光谱。具有哪些分子结构的物质有较高的