74教练员培训班练习题(Ⅱ)一、氧化还原反应与电化学一、试配平下列有挑战性的化学反应方程式1、Fe(CN)64-+MnO4-+H+Mn2++Fe3++CO2+NO3-+H2O2、ReCl5+H2ORe2Cl92-+ReO4-+Cl-+H+3、B10H12CNH3+NiCl2+NaOHNa4[B10H10CNH2]2Ni+NaCl+H2O4、ICl+H2S2O7I2++I(HSO4)3+HS3O10-+HSO3Cl+H2SO45、CuSO4+FeS2+H2OCu2S+FeSO4+H2SO46、CsB3H8Cs2B10H10+Cs2B9H9+Cs2B12H12+CsBH4+H2二、RuO4与C2H4、H2O2-H2O发生下列一系列反应:(C2H4)+RuO4ORuOABCDEFOO⑥①②③④⑤⑦①、②、⑤、⑥、⑦中加入H2O2-H2O,③、④中加入C2H4。(A)与(B)、(E)与(F)有相同的化学式,但是(A)、(E)中Ru的氧化态高于(B)、(F)中Ru的氧化态。1、试画出(A)~(F)所代表的化合物的结构式并标出Ru的氧化态。2、说明H2O2-H2O在上述系列反应中起哪些作用?三、1、试写出下列各物种中,铬元素的氧化数(1)Cr(NO)2(CO)3(2)Cr2O122-(3)Cr2Cl93-(4)Cr(CO)62、试写出下列各物种中,硫元素的氧化数(1)H2S2O8(2)Na2S5(3)Na2S2O4(4)Na2S4O6(5)S8(6)H2S3O10(7)S2Cl2(8)HSO3F四、完成下列电极反应式1、HgOOH-¾¾¾®Hg2、VO+H+¾¾®HV2O5+3、HGeO3-OH-¾¾¾®Ge4、S2O32-H+¾¾®S5、F2OH+¾¾®O26、C12H22O11H+¾¾®CO2五、写出下列各电池的正、负极电极反应式和电池反应方程式1、Pt,H2|HCl||KCl|Hg2Cl2(s),Hg2、Cu|Cu2+||I-|CuI(s),Cu3、Pt,CuI(s)|Cu2+||I-|CuI,Cu4、Fe,Fe(OH)2|OH-||Fe2+|Fe5、Li(s)|Li+-Li2Mn2O4|LiMn2O4(s)6、Pt,C3H8|CO2|ZrO2|O2(p),Pt7、Pt,CH3OH|CO2|Na2CO3|O2,Pt8、Pt,H2|KOH|NiO(OH),Ni(OH)2|Ni75六、已知锇的电位图如下:φA:1、在1mol/L的盐酸溶液中,何种物质不稳定?写出发生化学反应的方程式。2、哪些电对的电极电位不随pH值的改变而变化?3、哪些电对的电极电位不随Cl-离子浓度的改变而变化?4、计算φA,OsO4/Os。5、在1mol/L的盐酸中,OsO4与Os反应方程式如何?七、金属铁与熔融的氢氧化钠反应,可以制备金属钠,试写出该反应的方程式并说明该反应之所以能发生的原因。八、10mlSO2溶液稀释到500ml,取该稀释溶液10ml加入25.00ml的碘溶液。过量的碘需要用浓度为100mol·m-3S2O32-溶液9.30ml完全反应,而25.00ml的碘溶液需要22.5ml同样的硫代硫酸钠溶液完全反应。10.00ml的S2Cl2(ρ=1.68g·cm-3)溶解在100ml的石油醚中,得到有色溶液,缓慢加到50.0ml上述SO2原始溶液中,当加到68ml此有色溶液时,反应完全。用KOH溶液中和水相中溶液,得到无水的钾盐,仅有KCl仍留在溶液中。称取50.0mg无水钾盐溶于50%的盐酸中,需要含25.0mol/m3IO3-离子的KIO3溶液23.3ml完全反应,试完成下列离子方程式:1、SO2和S2Cl2在水溶液中的反应2、无水钾盐与KIO3在50%盐酸中的反应九、在特定反应条件下,K2CrO4与H2O2发生氧化-还原反应,生成化合物(A),(A)中含有Cr17.49%,K39.46%(质量分数)1、试求出(A)的化学式,并写出上述反应的离子方程式2、(A)中Cr的氧化数是多少?3、(A)在化学性质上的最大特点是什么?写出酸化(A)的离子方程式十、已知2327CrO/Cr1.232Vj-+=331sp,Cr(OH)6.310K-=´试求:222742CrO+2OH2CrO+HO---垐?噲?243CrO/Cr(OH)0.13Vj-=-的K。十一、下面电池的电动势为+0.535V(在298K)323233Cu(NO)(0.010m)Cu(NO)(0.010m)Cuen(0.170m)CuKNO(1.00m)KNO(1.00m)试求配离子[Cu(en)2]2+的pβ2(假设电池左室中仅有Cu(en)22+配离存在)(已知2Cu/Cuj+=0.3149V)十二、美国化学家Seaburg估计106号元素可能存在如下的电位图:φA:76试预测下列结果:1、M放在3mol/L的盐酸中2、MCl3放在FeSO4的酸性溶液中3、MO2和MO3同时放入酸性溶液中4、M3+和MO3同时放入酸性溶液中5、在1mol/L盐酸中,哪些物种不稳定。十三、在某KReO4酸性溶液中含Re26.65mg,将其通过一个装有Zn粒的反应柱后,ReO4-离子被Zn还原。用0.02000mol·dm-3KMnO4标准溶液滴定还原后收集到的溶液(包括洗涤液),当滴定到11.45cm3时,还原态的Re又全部被氧化成ReO4-。1、用计算说明被还原后的Re的氧化数。2、用Re元素的核外电子构型说明此结果是合理的。3、试画出ReO4-的结构试十四、试设计一试验来测定α-AgI固体电解质究竟是Ag+离子导电还是I-离子导电,写出实验结果与说明。十五、将羧酸的碱金属盐溶液电解,可得到烃类化合物,例如:3233222CHCOOK+2HOCHCH+2CO+H+2KOH¾¾¾®-电解阳极阴极根据下列演变关系:22OOB2ClCHCOOKA()BCDED+-¾¾¾®¾¾®¾¾®¾¾®¾¾®电解混合物1、分别写出阳极、阴极的电极反应式和电解反应方程式2、分别写出(B)、(C)、(D)的化学式3、E由不同条件下的(D)和(B)反应可以得到三种产物,请写出符合下列要求的(E)的结构简式。(1)最小的链状(E),(2)最小的环状(E),(3)高分子(E)十六、高铁酸盐在1702年就被Stahl发现,并在1971年被Adutte等首次用于有机物氧化合成的研究,高铁酸盐(例如K2FeO4)的还原产物是铁(Ⅲ),在碱性条件以Fe2O3形式存在,无污染且易于分离,是高效绿色的氧化剂,是但由于高铁酸钾不溶于大部分有机物,故其应用受到很大局限。研究人员发现,在相转移溶剂存在下,在有机溶剂中和pH=11.5时,高铁酸钾能把苯甲醇氧化为苯甲醛,产率高达97.2%。在酸性介质中,电对的标准还原电位分别是:Fe(Ⅵ)/Fe(Ⅲ)为2.20V,Mn(Ⅶ)/Mn(Ⅳ)为1.679V,Cr(Ⅵ)/Cr(Ⅲ)为1.33V。在碱性介质中,电对的标准还原电位分别是:Fe(Ⅵ)/Fe(Ⅲ)为0.72V,Mn(Ⅶ)/Mn(Ⅳ)为0.588V,Cr(Ⅵ)/Cr(Ⅲ)为-1.22V。1、写出K2FeO4在碱性条件下氧化MnO2的化学方程式。2、写出K2FeO4在碱性条件下氧化苯甲醇的离子方程式。3、计算K2FeO4在酸性条件下氧化Cr2O3的平衡常数。十七、根据下列pH=0的电极电位图,回答下列问题:EA0Sb2O5(s)0.48Sb2O4(s)0.68SbIII0.20Sb-0.51SbH377O21.23H2O1、pH=4时jSbIII/Sb=0.04V,问在pH=0~4范围内SbIII以Sb2O3、SbO2-、SbO+或者Sb3+中的哪一种形式存在?2、在酸性溶液中,Sb的哪一种氧化态不稳定?写出方程式并说明之。3、试计算酸性条件下,Sb2Os~SbH3的标准电极电位。十八、金在自然界中主要以分散的单质的形式存在,需要先富集再提炼。富集后的精矿用混汞法、氰化法等工艺提取金。混汞法是使矿浆中的金粒与汞生成金汞齐,然后蒸去汞得到海绵金(又称汞金)。氰化氧化法是在氧化剂(如空气或氧气)存在下,用可溶剂氰化物(如NaCN)溶液浸出矿石中的金,再用置换法或电沉积法从浸出液中回收金。1、写出用氰化物溶金反应和用Zn粉置换金的化学反应方程式。2、已知jO2/H2O=1.229V,jAu+/Au=1.69V,Ka,HCN=4.93´10-10,b2([Au(CN)2]-)=2.00´1038,F=96485J·V-1·mol-1。设配制的NaCN水溶液的浓度为1.00´10-3mol·L-1、生成的[Au(CN)2]-配离子的浓度为1.00´10-4mol·L-1、空气中O2的体积分数为0.210,计算298K时空气中溶金反应的自由能变。十九、二肼基四嗪(结构如图)尽管含氮量很高却十分稳定,因此适合于用作火药。1、试写出它与N2O4完全反应的方程式。2、该结构中不同化学环境中氮原子的种类是多少?说出每种氮原子的杂化类型。3、既然该种化合物的含氮量很高,理应属于高能化合物,应表现出高度的不稳定性,而该化合物确十分稳定,试解释之。二十、有一种硝化纤维(结构如右图)1、给出n=1的化学式。2、写出它完全燃烧的化学方程式。3、给出它爆炸时的反应方程式。二十一、锂、钴氧化物和石墨分别作为可充电锂电池的正极和负极活性材料。在充放电循环中,锂进入两个电极材料的晶格中,此过程称为插层反应(intercalation)。下面是锂电池充放电发生的两个可逆的半反应:(a)C6+Li++e-LiC6(b)2Li0.5CoO2+Li++e-2LiCoO21、给出电池放电时的电极反应式和电池反应方程式,计算电池的标准电动势。热力学数据如下:化合物Li0.5CoO2LiCoO2LiC6ΔfGm(kJ·mol–1)–424–614–42、电池贮存的总能量以毫安小时(mAh)来评价。一个1500mAh的电池能够供给100mA的装置连续工作15个小时。石墨的层与层之间有锂的插层反应。假设插层78反应最大的化学计量为C∶Li=6∶1,试计算1.00g石墨的锂的插层物的电容量是多少mAh/g?3、一生产商提供了一种含1.00cm3的石墨(ρ=2.25g/cm3)和1.30cm3的LiCoO2(ρ=4.8g/cm3)电池,试计算该电池在理论上能够提供的能量是多少kJ?4、为了减少电池的质量和大小,考虑用金属锂取代石墨的可行性。在一个试验中0.5cm3的金属锂(仍用1.30cm3的LiCoO2),金属锂属体心立方结构,晶胞参数a=3.51Å,计算金属锂的密度。5、计算该电池在理论上能够提供的总能量(kJ)。(用ρ=0.5g/cm3,该值与上面(5)的结果无关)二十二、现有草酸,草酸铵和水的混合物,水中的可溶性杂质既不与氢氧钠溶液反应,又不与高锰酸钾溶液反应。为了测定混合物中各成份的质量,进行如下实验,使用的试剂如下:Fe(NH4)2(SO4)2(aq)c=0.1100mol/dm3盐酸c=0.1000mol/dm3NaOH(aq)c≈2mol/dm3KMnO4(aq)c≈0.02mol/dm32.500g混合物溶于水中,配制成100.00cm3溶液,进行下面的测定1、取上面的50cm3氢氧化钠溶液,稀释到1.000dm3,吸取20.00cm3该稀溶液,用盐酸滴定,酚酞作指示剂。消耗20.80cm3的盐酸。2、在酸性价质中,用KMnO4溶液滴定10.00cm3的Fe(NH4)2(SO4)2溶液,消耗12.20cm3的KMnO4溶液。3、用酚酞作指示剂,用(1)中的氢氧化钠溶液滴定10.00cm3的混合物溶液,消耗17.30cm3的氢氧化钠溶液。4、在酸性介质中用高锰酸钾溶液滴定5.00cm3的混合溶液,消耗23.35cm3的高锰酸钾溶液。试计算该混合物中草酸、草酸钠和杂质的质量分数(%),并写出(1)到(4)的滴定中的反应方程式。H2C2O4pKa1=1.23pKa2=4.19酚酞的变色区间pH=8.2~10二十三、Ag电极浸入不同浓度的AgNO3溶液中,制成浓差电池。当电池两电极室中的