DB34T 2372-2015 污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定 高效液相色谱-串联质谱法

ICS13.030.01Z10/39DB34安徽省地方标准DB34/T2372—2015污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定高效液相色谱-串联质谱法Determationoflinearalkylbenzenesulfonatesinsludgeandsoil-Highperformanceliquidchromatography-tandemmassselectivedetection文稿版次选择2015-06-03发布2015-07-03实施安徽省质量技术监督局发布DB34/T2372—2015I前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由国家煤化工产品质量监督检验中心提出。本标准由安徽省煤及煤化工标准化技术委员会归口。本标准起草单位：国家煤化工产品质量监督检验中心、淮南市产品质量监督检验所。本标准起草人：张海侠、王宇、张雯、周博涵、张帅、夏承莉、闫玉乐、刘衢州、张晔、于纯纯、蒋旭、王立宝。DB34/T2372—20151污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定高效液相色谱-串联质谱法1范围本标准规定了采用高效液相色谱-串联质谱仪测定污泥、土壤中十碳、十一碳、十二碳、十三碳、十四碳等五种直链烷基苯磺酸钠(LAS)含量的方法。本标准适用于污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1直链烷基苯磺酸钠（LAS）指结构为R-C6H4-SO3-（其中R为直链烷基）的一系列烷基苯磺酸钠。常用的直链烷基苯磺酸钠为十碳（C10）、十一碳（C11）、十二碳（C12）、十三碳（C13）、十四碳（C14）等直链烷基苯磺酸钠（见附录A）。4方法原理试样经甲醇溶液提取，用高效液相色谱-串联质谱仪进行定性、外标法定量测定。5试剂和溶液5.1除特别规定外，在分析中所用试剂均为分析纯和GB/T6682规定的一级水。5.2甲醇：色谱纯。5.3乙酸铵。5.4乙酸铵水溶液：[c(CH3COONH4)]=0.01mol/L。5.5直链烷基苯磺酸钠标准物质：纯度≥80％的十二烷基苯磺酸钠，其为C10～C14等直链烷基苯磺酸钠的混合物，平均碳链数为12。DB34/T2372—201525.6标准储备液：5000mg/L。准确称取一定量十二烷基苯磺酸钠标准品，溶于甲醇(5.1)，定容并混匀。注：标准储备溶液配制时应将所用标准物的纯度折算成100％后称取。该溶液保存在0℃～4℃的环境中，有效期为6个月。5.7标准工作溶液：准确吸取标准储备液（5.5），用甲醇（5.1）逐级稀释，准确配制成浓度为0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L的系列标准工作溶液。注：该溶液保存在在0℃～4℃的环境中，有效期为1个月。6仪器6.1高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)：配有电喷雾离子源(ESI)。6.2色谱工作站。6.3色谱柱：C18柱，粒径5μm，150mm2.0mm（i.d.）或性能相当者。6.4超声波清洗器。6.5分析天平：感量0.1mg。6.6恒温水浴振荡器。6.7有机膜过滤头：0.45μm。6.8提取器：硬质玻璃具塞比色管。6.9冷冻机。7测定步骤7.1样品溶液提取7.1.1污泥称取试样2g～3g（精确至0.0002g）于提取器（6.7）中，加入20mL甲醇（5.1），加塞密闭。20℃时水浴超声15min，提取液用有机膜过滤针（6.6）过滤后，根据需要用甲醇（5.1）进一步稀释，供高效液相色谱-串联质谱仪测定。7.1.2土壤称取试样5g～10g（精确至0.0002g）于提取器（6.7）中，加入40mL甲醇（5.1），加塞密闭。20℃时水浴超声15min，提取液用有机膜过滤针（6.6）过滤后，根据需要用甲醇（5.1）进一步稀释，供高效液相色谱-串联质谱联用仪测定。7.2操作条件7.2.1高效液相色谱操作条件流速：0.2mL/min。柱温：30℃。进样量：10μL。流动相：流动相A：0.01mol/L乙酸铵水溶液（5.3）流动相B：甲醇（5.1）。梯度洗脱程序见表1。DB34/T2372—20153表1溶剂梯度时间/min流动相A/％流动相B/％095539553.5208075957.5955109557.2.2质谱条件离子源：电喷雾离子源（ESI）。扫描方式：负离子扫描。检查方式：选择反应监测。不同碳数LAS的定性、定量离子对见表2。表2不同碳数LAS的定性定量离子对测定物质定性离子对定量离子对十烷基苯磺酸钠297/183297/183十一烷基苯磺酸钠311/183311/183十二烷基苯磺酸钠325/183325/183十三烷基苯磺酸钠339/183339/1823十四烷基苯磺酸钠353/183353/1837.3定性定量分析7.3.1定性标准工作溶液（5.6）和试样溶液（7.1）在（7.2）设定的LC-MS条件下分别进样、测定。标准工作溶液和试样溶液响应值应在仪器检测的线性范围内。依据表2提供的不同碳数LAS的定性离子对，定性确认R-C6H4-SO3Na（R=C10～C14），并比较试样溶液与标准工作溶液中色谱峰的保留时间。直链烷基苯磺酸钠标准品的离子流色谱图见附录B、一级质谱图见附录C。7.3.2定量按浓度由小到大的顺序，根据（7.2）仪器操作条件依次对标准工作溶液进行测定，以标准工作溶液的浓度为横坐标，以R-C6H4-SO3Na（R=C10～C14）的峰面积之和为纵坐标，绘制标准工作曲线。同时按相同条件对样品待测液进行测定，利用标准工作曲线对样品中被测组分按照外标法进行定量，求得试样溶液中总的R-C6H4-SO3Na（R=C10～C14）浓度。高浓度样品应适当稀释，保证被测组分在标准工作曲线线性范围内。8空白试验除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。DB34/T2372—201549结果计算和表示9.1结果计算样品中直链烷基苯磺酸钠（LAS）的含量，按公式(1)计算：mAFVcAAXs)(0................................(1)式中：X——试样中LAS含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；A——样品测试溶液中R-C6H4-SO3Na（R=C10～C14）的色谱峰面积之和；A0——空白样品溶液中R-C6H4-SO3Na（R=C10～C14）的色谱峰面积之和；c——标准工作溶液的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V——提取试样溶液体积，单位为毫升（mL）；F——试样溶液稀释倍数；m——试料质量的数值，单位为克（g）。9.2结果表示试验结果以试样中五种直链烷基苯磺酸的总含量（mg/kg）表示，分析结果保留到小数点后二位有效数字。10回收率和精密度10.1回收率本方法的回收率为80％～120％。10.2精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测定方法，并在最短时间内对同一被测样品进行独立的测试，获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10％。以大于这两个测定值的算术平均值的10％的情况不超过5％为前提。11本方法的检出限本方法的的检出限为2μg/kg。DB34/T2372—20155AA附录A（规范性附录）常用直链烷基苯磺酸钠表A.1常用直链烷基苯磺酸钠序号名称化学分子式1十烷基苯磺酸钠C16H25SO3Na2十一烷基苯磺酸钠C17H27SO3Na3十二烷基苯磺酸钠C18H29SO3Na4十三烷基苯磺酸钠C19H31SO3Na5十四烷基苯磺酸钠C20H33SO3NaDB34/T2372—20156BB附录B（资料性附录）直链烷基苯磺酸钠标准品离子流色谱图图中：1——十烷基苯磺酸钠；2——十一烷基苯磺酸钠；3——十二烷基苯磺酸钠；4——十三烷基苯磺酸钠；5——十四烷基苯磺酸钠。图B.1直链烷基苯磺酸钠标准品LC-MS/MS离子流色谱图DB34/T2372—20157CC附录C（资料性附录）直链烷基苯磺酸钠标准品一级质谱图图C.1直链烷基苯磺酸钠标准品一级质谱图_________________________________