DB34T 2433-2015 塑料包装材料中光引发剂的测定 气相色谱-串联质谱法

ICS67.040C53DB34安徽省地方标准DB34/T2433—2015塑料包装材料中光引发剂的测定气相色谱-串联质谱法Determinationofphotoinitiatorsinplasticpackingmaterials-Gaschromatographytandemmassspectrometrymethod文稿版次选择2015-07-14发布2015-08-14实施安徽省质量技术监督局发布DB34/T2433—2015I前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会提出并归口。本标准起草单位：安徽省食品药品检验研究院、安徽金种子酒业股份。本标准主要起草人：何俊、张居舟、程坚、李静、丁磊、邵栋梁、杨红文、满靖。DB34/T2433—20151塑料包装材料中光引发剂的测定气相色谱-串联质谱法1范围本标准规定了塑料包装材料中二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和2,4-二乙基硫杂蒽酮等光引发剂的气相色谱-质谱联用（GC-MS）同时测定方法。本标准适用于塑料包装材料中二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和2,4-二乙基硫杂蒽酮等光引发剂含量的同时测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理试样中光引发剂经环己烷-乙酸乙酯混合溶剂超声提取，提取溶液经凝胶渗透色谱（GPC）净化分离和富集以后进行气相色谱-串联四级杆质谱仪分析，外标法定量。4试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为色谱纯，水为GB/T6682规定的二级水。4.1环己烷。4.2乙酸乙酯。4.3环己烷-乙酸乙酯（1+1，V/V）：取1L环己烷和1L乙酸乙酯混合均匀。4.4甲醇。4.5标准品：二苯甲酮(CAS：119-61-9)、2-异丙基硫杂蒽酮(CAS：5495-84-1)、4-甲基二苯甲酮(CAS：134-84-9)、4-二甲氨基苯甲酸乙酯(CAS：10287-53-3)、4-氯二苯甲酮(CAS：134-85-0)、2-苯甲酰苯甲酸甲酯(CAS：606-28-0)、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯(CAS：21245-02-3)和2,4-二乙基硫杂蒽酮(CAS：82799-44-8)，纯度均≥98％。4.6标准储备液：称取二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和2,4-二乙基硫杂蒽酮标准品（精确至0.1mg），用甲醇分别配制成1000mg/L的标准储备液，于0～4℃的冰箱中避光保存，有效期3个月。DB34/T2433—201524.7标准工作液：将二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和2,4-二乙基硫杂蒽酮的标准储备液用环己烷-乙酸乙酯（4.3）稀释至浓度分别为0.5、1、5、10、50、100μg/L的混合工作液待用。5仪器和设备5.1气相色谱串联四极杆质谱仪，配电子轰击离子源（EI）。5.2分析天平：感量0.1mg。5.3超声波发生器（功率200W）。5.4凝胶渗透色谱（GPC）分离系统：玉米油与邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯的分离度不低于85％。5.5氮吹仪。5.6试管等玻璃器皿。6分析步骤6.1试样处理将试样用水洗净，晾干，剪成面积小于5mm×5mm的碎片，准确称取0.2g(精确到0.1mg)试样于10mL试管中，5mL乙酸乙酯-环己烷(4.3)超声提取10min，再重复提取一次，合并提取液并定容至10mL，经0.45μm微孔滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录B），收集流出液，氮吹浓缩后，使用乙酸乙酯-环己烷(4.3)定容至1.0mL后进行GC-MS/MS分析。6.2标准工作曲线取浓度分别为0.5、1、5、10、50、100μg/L的标准工作溶液进行GC-MS/MS分析测定，以标准工作溶液浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。6.3测定6.3.1参考分析条件a)色谱柱：50％-二苯基-50％二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25µm）或柱效相当的色谱柱；b)色谱柱升温程序：初始温度120℃，然后以10℃/min升温至300℃，保持6min；c)载气：氦气（纯度≥99.999％），恒流模式，流速为1.0mL/min；d)进样口温度：250℃；e)进样量：1μL；f)进样方式：不分流进样；g)溶剂延迟：9min；h)离子源：EI源，70eV；i)离子源温度：230℃；j)接口温度：280℃；k)碰撞气为氩气，碰撞气压为1.0Pa；采用多选择反应监测（SRM）模式检测。l)八种光引发剂的质谱分析参数见表1（实验室根据各自的仪器特点，可以选择合适的碰撞气体和碰撞能量）。DB34/T2433—20153表1光引发剂的质谱分析参数光引发剂名称保留时间(min)监测离子对(m/z)定量离子碰撞能量(eV)二苯甲酮9.51182.06/105.0477.0212105.04/77.02124-二甲氨基苯甲酸乙酯10.13193.12/164.15164.1515193.12/148.15154-甲基二苯甲酮10．77196.11/181.18181.187119.01/91.02104-氯二苯甲酮11.36216.07/181.09181.097216.07/138.9382-苯甲酰苯甲酸甲酯13.20163.01/77.03163.135240.11/163.13254-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯14.86165.12/148.02165.1230277.23/165.1272-异丙基硫杂蒽酮16.99239.26/196.18239.2622254.10/239.26122,4-二乙基硫杂蒽酮18.02268.11/253.10253.1016253.10/237.19256.3.2定性分析在6.3.1仪器条件测定样品和标准工作溶液，如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致，所有选择的离子均出现，则根据定性选择离子对的种类及其相对丰度比，对其进行阳性确认。定性时，其相对丰度允许偏差不超过表2规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/％＞50＞20～50＞10～20≤10允许的相对偏差/％±20±25±30±506.3.3定量分析本标准采用外标校准曲线法定量测定，以二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和2,4-二乙基硫杂蒽酮的标准溶液浓度为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。6.4平行试验按以上步骤，对同一试样进行平行测定。6.5空白试验DB34/T2433—20154取不含二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和2,4-二乙基硫杂蒽酮的空白试样，按上述测定步骤进行分析。6.6结果计算光引发剂的含量按公式（１）进行计算：0()1000iCCVKXm.................................(1)式中：X——试样中光引发剂的含量，mg/kg；Ci——试样中光引发剂峰面积对应的浓度，μg/L；C0——空白试样中光引发剂的浓度，μg/L；m——试样质量，g；V——试样溶液定容体积，mL；K——稀释倍数。注：计算结果保留三位有效数字。7检测方法灵敏度和准确度7.1灵敏度塑料包装材料中二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮和2-苯甲酰苯甲酸甲酯的检测低限为0.025mg/kg；2-异丙基硫杂蒽酮的检测低限为0.01mg/kg；4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和2,4-二乙基硫杂蒽酮的检测低限为0.05mg/kg。7.2准确度本方法在添加浓度0.5～100μg/L范围内，用空白添加标准校正，其回收率范围为85～110％，相对标准偏差小于15％。7.3重复性在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15％。DB34/T2433—20155AA附录A（资料性附录）光引发剂的标准物质的GC-MS/MS离子色谱图注：8种光引发剂的出峰顺序依次是：二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯、2-异丙基硫杂蒽酮和2,4-二乙基硫杂蒽酮。图A.1光引发剂的标准物质的GC-MS/MS离子色谱图DB34/T2433—20156BB附录B（规范性附录）凝胶渗透色谱参考条件凝胶渗透色谱柱：320mm×25mm(内径)玻璃柱，Bio-beads(S-X3)，200～400目，50g；流动相：环己烷+乙酸乙酯(1：1，V/V)；流速：5mL/min；流出液收集时间：20min～45min。_________________________________