DB3703T 036-2005 淄博市无公害蔬菜产品质量检测技术标准

山东省淄博市地方标准DB3703DB3703/T036—2005淄博市无公害蔬菜产品质量检测技术标准2005-11-16发布2005-11-16实施淄博市质量技术监督局发布DB3703/T036—20051淄博市无公害蔬菜产品质量检测技术标准1范围本标准适用于淄博市无公害蔬菜中有机磷、有机氯等农药残留量及亚硝酸盐含量的检测。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修改版均不适于本标准，然而鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T18406.1—2001农产品安全质量无公害蔬菜安全要求GB/T17331—1998食品中有机磷和氨基甲酸酯类多种残留的测定GB/T17332—1998食品中有机氯和拟除虫菊酯类多种残留的测定NY/T761.1—2004蔬菜、水果中有机磷类农药多残留检测方法、NY/T761.2—2004蔬菜、水果中有机氯、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法GB/T5009.35—1996食品中亚硝酸盐的测定方法3术语和定义无公害蔬菜蔬菜中有毒有害物质控制在国家标准规定限量范围之内的商品蔬菜。4无公害蔬菜检验规则4.1检验分类无公害蔬菜检验分为产地（采摘上市前）检验和市场（批发和零售）检验。4.2货批产地检验以同一品种、同一田块、同期采收的蔬菜，以1hm2为一抽样批次，不足1hm2也视为一个货批。市场检验以同一产区、同一品种、同一销售单位为一个货批。4.3抽样方法DB3703/T036—20052产地检验(市场检验)对每一货批按5点抽样法取样，将样品缩分后抽取2kg。取1kg样品作为制备实验室样品，1kg样品作为备样。备样应低温冷冻保存。5检验项目蔬菜中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类农药多残留及蔬菜中亚硝酸盐含量等为必检项目。6检验方法6.1有机磷类农药多残留检测方法6.1.1范围本部分规定了蔬菜中敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、乙硫磷、喹硫磷、伏杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、二嗪磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫磷、杀扑磷、乙酰甲胺磷、胺丙畏等26种有机磷类农药多残留气相色谱检测方法。6.1.2原理样品中有机磷类农药经乙腈提取，提取溶液经净化、浓缩后，注入气相色谱进样口，样品中组分经不同极性的两根毛细管柱分离，氮磷检测器（NPD）检测，外标法定性、定量。6.1.3试剂与材料本方法所用试剂、凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。6.1.3.1乙腈。6.1.3.2丙酮，重蒸。6.1.3.3氯化钠，140℃烘烤4h。6.1.3.4滤膜0.2um。6.1.3.5铝箔。6.1.3.6农药标准品，其纯度≥96%。6.1.4农药标准溶液配制单一农药标准溶液：准确称取一定量某农药标准品，用丙酮稀释，逐一配制成26种农药1000mg/L的单一农药标准液，贮存在-18℃以下冰箱中。使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准液，用丙酮稀释成所需的标准工作液。农药混合标准溶液：将26种农药分为4组，根据各农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，采用同样方法配制成4种农药混合标准储备溶液。使用前用丙酮稀释成所需浓度的标准工作液。DB3703/T036—200536.1.5仪器设备6.1.5.1分析实验室常用设备。6.1.5.2旋涡混合器。6.1.5.3匀浆机。6.1.5.4氮吹仪。6.1.5.5气相色谱仪；带有氮磷检测器(NPD），自动进样器，毛细管进样口。6.1.6分析步骤6.1.6.1材料制备取不少于1000g蔬菜样品的可食部分，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，采用对角线分割法，取对角部分，将其切碎，充分混匀放入食品加工器中粉碎，制成待测样，放入分装容器中备用。6.1.6.2提取准确称取25.0g试样放入匀浆机中，加入50.0ml乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5-7g氯化钠的100ml具塞量筒中，收集滤液40-50ml，盖上塞子，剧烈震荡1min,在室温下静止10min，使乙腈相和水分层。6.1.6.3净化从100ml具塞量筒中吸取10.00ml乙腈溶液，放入150ml烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0ml丙酮，盖上铝箔待测。将上述烧杯中用丙酮溶解的样品，完全转移至15ml刻度离心管中，再用约3ml丙酮分3次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后准确定容至5.0ml，在旋涡混合器上混匀，供色谱测定，如样品过于混浊，可用0.2微米滴膜过滤后再进行测定。6.1.6.4测定6.1.6.4.1色谱参考条件色谱柱预柱,1.0m，0.53mm内径，脱活石英毛细管柱。采用两根色谱柱，分别为：A柱：50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17或HP-50+）柱，30m×0.53mm×1.0um;B柱:100%聚甲基硅氧烷（DB-1或HP-1）柱，30m×0.53mm×1.50um。温度进样口温度，220℃；检测器温度，250℃；柱温，150℃（保持2min）8℃/min250℃（保持12min）。气体及流量载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为10mL/min。DB3703/T036—20054燃气：氢气，纯度≥99.999%，流速为75mL/min。助燃气：空气流速为100mL/min。进样方式不分流进样。样品一式两份，由双塔自动进样器同时进样。6.1.6.4.2色谱分析：吸取一定量的标准混合溶液（或净化后的样品）注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6.1.6.5结果表述定性：测得的样品中未知组分的保留时间（RT）分别与标样在同一色谱柱上的保留时间（RT）相比较，如果样品中某组分的两组时间与标准中某一农药的两组保留时间相差都在±0.05min内的可认定为该农药。计算：样品中被测农药残留量以质量分数ω计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算V1×A×V3ω=───────×Ψ………………………………（1）V2×AS×m式中:ω—标准溶液中农药的含量,单位为毫克/升(mg/L)A—样品中被测农药的峰面积；AS—农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1—提取溶液总体积；V2—吸取出用于检测的提取溶液的体积；V3—样品定容体积；m—样品的质量。计算结果保留三位有效数。6.2有机氯、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法6.2.1范围本部分规定了蔬菜中α-666、β-666、δ-666、o,p´-DDE、p,p´-DDE、o,p´-DDD、p,p´-DDD、o,p-DDT、p,p´-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等22种有机氯、拟除虫菊酯类农药多残留气相色谱检测方法。6.2.2原理样品中有机氯、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后，将样品注入气相色谱，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器（ECD）检测。外标法定性、定量。6.2.3试剂与材料DB3703/T036—20055固相萃取柱，弗罗里矽土，容积6ml，填充物1000mg。农药标准品。正己烷，重蒸。其余同6.1.3。6.2.4农药标准溶液配制单个农药标准溶液：准确称取一定量农药标准品，用正己烷稀释，逐一配制成22种农药1000mg/L单一农药标准储备液，贮存在-18℃以下冰箱中。使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准工作液。农药混合标准溶液：将22种农药分成3组，根据各农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液。使用前用正己烷稀释成所需浓度的标准工作液。6.2.5仪器设备气相色谱仪配有电子捕获器（ECD），自动进样器，毛细管进样口。其余同6.1.56.2.6测定方法6.2.6.1材料制备同6.1.6.16.2.6.2提取同6.1.6.26.2.6.3净化从100ml具塞量筒中吸取10.00ml乙腈溶液，放入150ml烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流蒸发近干，加入2.0ml正己烷，盖上铝箔待检测。将弗罗里矽柱依次用5.0ml丙酮+正己烷（10+90）、5.0ml正己烷预淋洗条件化，当溶剂液面到矽柱吸附层表面时，立即倒入样品溶液，用15ml刻度离心管接收洗脱液，用5ml丙酮+正己烷（10+90）涮洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吸仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至小于5ml，用正己烷准确定容至5.0ml，在旋涡混合器上混匀，分别移入两个2ml自动进样器样品瓶中，待测。6.2.6.4测定6.2.6.4.1色谱参考条件色谱柱预柱,1.0m，0.25mm内径，脱活石英毛细管柱。分析柱采用两根色谱柱，分别为：分析柱A：100%聚甲基硅氧烷（DB-1或HP-1）柱，30m×0.25mm×0.25um。分析柱B:50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17或HP-50+）柱，30m×0.25mm×0.25um。DB3703/T036—20056温度进样口温度，200℃；检测器温度，320℃；柱温，150℃（保持2min）6℃/min270℃（保持8min，测定溴氯菊酯保持23min）。气体及流量载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为1ml/min。进样方式分流进样，分流比1+10。样品一式两份，由双塔自动进样器同时进样。6.2.6.4.2色谱分析吸取一定量标准混合溶液（或净化后的样品溶液）注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6.2.7结果6.2.7.1定性：测得的样品中未知组分的保留时间（RT）分别与标样在同一色谱柱上的保留时间（RT）相比较，如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某一农药的两组保留时间相差都在±0.05min内的可认定为该农药。6.2.7.2计算：样品中被测农药残留以质量分数ω计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算：V1×A×V3ω=───────×ΨV2×As×m式中：Ψ—标准溶液中农药的含量，单位为毫克/升（mg/L）；A—样品中被测农药的峰面积；AS—农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1—提取溶剂总体积；V2—吸取出用于检测的提取溶液的体积；V3—样品定容体积；m—样品的重量。计算结果保留三位有效数字。6.3亚硝酸盐的测定方法6.3.1本标准规定了食品中亚硝酸盐的测定方法。亚硝酸盐的检出限为1mg/kg。6.3.2原理样品经沉淀蛋白质、除去脂肪后，在弱酸条件下亚硝酸盐与对氨基苯磺酸重氮化后，再与N-1萘基乙二胺偶合形成紫红色染料，与标准比较定量。6.3.3试剂实验用水为蒸馏水，试剂不加说明，均为分析纯试剂。DB3703/T036—200576.3.3.1氯化铵缓冲液：1L容量瓶中加入500ml水，准确加入20.00ml盐酸，振荡混匀，准确加入50ml氢氧化铵，用水稀至刻度。必要时用稀盐酸和稀氢氧化铵调至pH9.6-9.7。6.3.3.2硫磺锌溶液（0.42mol/L）：称取120g硫酸锌（ZnSO4.H2O），用水溶解，并稀释至1000ml。6.3.3.3氢氧化钠溶液（20g/L）：称取20g氢氧化钠用水溶解，稀释至1L。6.3.3.4对氨基苯磺酸溶液：称取10g对氨基苯磺酸，溶于700ml水和300ml冰乙酸中，置棕色瓶中混匀，室温保存。6.3.3.5N-1-萘基乙二胺溶液（1g/L）：称取0.1gN-1-萘基乙二胺，加60%乙酸溶解并稀释至100ml，混匀后，置棕色瓶中，冰箱中保存，一周内稳定。6.3.3.6显色剂：临用前将N-1-萘基乙二胺溶液（1g