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书书书中华人民共和国国家标准犌犅５００９．１６—２０１４食品安全国家标准食品中锡的测定２０１５０１２８发布２０１５０７２８实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布书书书犌犅５００９．１６—２０１４Ⅰ 前 言 本标准代替ＧＢ／Ｔ５００９．１６—２００３《食品中锡的测定》。本标准与ＧＢ／Ｔ５００９．１６—２００３相比，主要变化如下：———标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中锡的测定”；———修改了标准溶液配制；———增加了罐头食品的试样制备方法；———修改了仪器测定部分的描述；———增加了方法定量限；———修改了方法检出限；———修改了计算公式。犌犅５００９．１６—２０１４１ 食品安全国家标准食品中锡的测定１ 范围本标准规定了食品中锡的氢化物原子荧光光谱法和苯芴酮比色法的测定方法。本标准适用于罐装固体食品、罐装饮料、罐装果酱、罐装婴幼儿配方及辅助食品中锡的测定。第一法 氢化物原子荧光光谱法２ 原理试样经消化后，在硼氢化钠的作用下生成锡的氢化物（ＳｎＨ４），并由载气带入原子化器中进行原子化，在锡空心阴极灯的照射下，基态锡原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡含量成正比，与标准系列溶液比较定量。３ 试剂和材料注：除特别注明外，本方法所使用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。３．１ 试剂３．１．１ 硫酸（Ｈ２ＳＯ４）：优级纯。３．１．２ 硝酸（ＨＮＯ３）：优级纯。３．１．３ 高氯酸（ＨＣｌＯ４）：优级纯。３．１．４ 硫脲（ＣＨ４Ｎ２Ｓ）。３．１．５ 抗坏血酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６）。３．１．６ 硼氢化钠（ＮａＢＨ４）。３．１．７ 氢氧化钠（ＮａＯＨ）。３．２ 试剂配制３．２．１ 硝酸高氯酸混合溶液（４＋１）：量取４００ｍＬ硝酸和１００ｍＬ高氯酸，混匀。３．２．２ 硫酸溶液（１＋９）：量取１００ｍＬ硫酸倒入９００ｍＬ水中，混匀。３．２．３ 硫脲（１５０ｇ／Ｌ）＋抗坏血酸（１５０ｇ／Ｌ）混合溶液：分别称取１５．０ｇ硫脲和１５．０ｇ抗坏血酸溶于水中，并稀释至１００ｍＬ，置于棕色瓶中避光保存或临用时配制。３．２．４ 氢氧化钠溶液（５．０ｇ／Ｌ）：称取氢氧化钠５．０ｇ溶于１０００ｍＬ水中。３．２．５ 硼氢化钠溶液（７．０ｇ／Ｌ）：称取７．０ｇ硼氢化钠，溶于氢氧化钠溶液中，临用时配制。３．３ 标准品金属锡（Ｓｎ）标准品，纯度为９９．９９％或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。犌犅５００９．１６—２０１４２ ３．４ 标准溶液的配制３．４．１ 锡标准溶液（１．０ｍｇ／ｍＬ）：准确称取０．１ｇ（精确到０．０００１ｇ）金属锡标准品，置于小烧杯中，加入１０．０ｍＬ硫酸，盖以表面皿，加热至锡完全溶解，移去表面皿，继续加热至发生浓白烟，冷却，慢慢加入５０ｍＬ水，移入１００ｍＬ容量瓶中，用硫酸溶液（１＋９）多次洗涤烧杯，洗液并入容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。３．４．２ 锡标准使用液（１．０μｇ／ｍＬ）：准确吸取锡标准溶液１．０ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中，用硫酸溶液（１＋９）定容至刻度。此溶液浓度为１０．０μｇ／ｍＬ。准确吸取该溶液１０．０ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中，用硫酸溶液（１＋９）定容至刻度。４ 仪器和设备４．１ 原子荧光光谱仪。４．２ 电热板。４．３ 电子天平：感量为０．１ｍｇ和１ｍｇ。５ 分析步骤５．１ 试样制备罐头食品全量取可食内容物制成匀浆或者均匀粉末。５．２ 试样消化５．２．１ 称取试样１．０ｇ～５．０ｇ于锥形瓶中，加入２０．０ｍＬ硝酸高氯酸混合溶液（４＋１），加１．０ｍＬ硫酸，３粒玻璃珠，放置过夜。次日置电热板上加热消化，如酸液过少，可适当补加硝酸，继续消化至冒白烟，待液体体积近１ｍＬ时取下冷却。用水将消化试样转入５０ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀备用。同时做空白试验（如试样液中锡含量超出标准曲线范围，则用水进行稀释，并补加硫酸，使最终定容后的硫酸浓度与标准系列溶液相同）。５．２．２ 取定容后的５．２．１试样１０．０ｍＬ于２５ｍＬ比色管中，加入３．０ｍＬ硫酸溶液（１＋９），加入２．０ｍＬ硫脲（１５０ｇ／Ｌ）＋抗坏血酸（１５０ｇ／Ｌ）混合溶液，再用水定容至２５ｍＬ，摇匀。５．３ 仪器参考条件原子荧光光谱仪分析参考条件：———负高压：３８０Ｖ；———灯电流：７０ｍＡ；———原子化温度：８５０℃；———炉高：１０ｍｍ；———屏蔽气流量：１２００ｍＬ／ｍｉｎ；———载气流量：５００ｍＬ／ｍｉｎ；———测量方式：标准曲线法；———读数方式：峰面积；———延迟时间：１ｓ；———读数时间：１５ｓ；———加液时间：８ｓ；———进样体积：２．０ｍＬ。犌犅５００９．１６—２０１４３ ５．４ 标准系列溶液的配制标准曲线：分别吸取锡标准使用液０．００ｍＬ、０．５０ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ、５．００ｍＬ于２５ｍＬ比色管中，分别加入硫酸溶液（１＋９）５．００ｍＬ、４．５０ｍＬ、３．００ｍＬ、２．００ｍＬ、１．００ｍＬ、０．００ｍＬ，加入２．０ｍＬ硫脲（１５０ｇ／Ｌ）＋抗坏血酸（１５０ｇ／Ｌ）混合溶液，再用水定容至２５ｍＬ。该标准系列溶液浓度为：０ｎｇ／ｍＬ、２０ｎｇ／ｍＬ、８０ｎｇ／ｍＬ、１２０ｎｇ／ｍＬ、１６０ｎｇ／ｍＬ、２００ｎｇ／ｍＬ。５．５ 仪器测定按照５．３设定好仪器测量最佳条件，根据所用仪器的型号和工作站设置相应的参数，点火及对仪器进行预热，预热３０ｍｉｎ后进行标准曲线及试样溶液的测定。６ 分析结果的表述试样中锡含量按式（１）进行计算：犡＝（犮１－犮０）×犞１×犞３犿×犞２×１０００……………………………（１） 式中犡 ———试样中锡含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犮１———试样消化液测定浓度，单位为纳克每毫升（ｎｇ／ｍＬ）；犮０———试样空白消化液浓度，单位为纳克每毫升（ｎｇ／ｍＬ）；犞１———试样消化液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞３———测定用溶液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———试样质量，单位为克（ｇ）；犞２———测定用所取试样消化液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；１０００———换算系数。当计算结果小于１０ｍｇ／ｋｇ时保留小数点后两位数字，大于１０ｍｇ／ｋｇ时保留两位有效数字。７ 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。８ 其他当取样量为１．０ｇ时，本方法定量限为２．５ｍｇ／ｋｇ。第二法 苯芴酮比色法９ 原理试样经消化后，在弱酸性溶液中四价锡离子与苯芴酮形成微溶性橙红色络合物，在保护性胶体存在下与标准系列溶液比较定量。犌犅５００９．１６—２０１４４ １０ 试剂和材料注：除特别注明外，本方法所使用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。１０．１ 试剂１０．１．１ 酒石酸（Ｃ４Ｈ４Ｏ６Ｈ２）。１０．１．２ 抗坏血酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６）。１０．１．３ 酚酞（Ｃ２０Ｈ１４Ｏ４）。１０．１．４ 氨水（ＮＨ４ＯＨ）。１０．１．５ 硫酸（Ｈ２ＳＯ４）。１０．１．６ 乙醇（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）。１０．１．７ 甲醇（ＣＨ３ＯＨ）。１０．１．８ 苯芴酮（Ｃ１９Ｈ１２Ｏ５）。１０．１．９ 动物胶（明胶）。１０．２ 试剂配制１０．２．１ 酒石酸溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１００ｇ酒石酸溶于１Ｌ水中。１０．２．２ 抗坏血酸溶液（１０．０ｇ／Ｌ）：称取１０．０ｇ抗坏血酸溶于１Ｌ水，临用时配制。１０．２．３ 动物胶溶液（５．０ｇ／Ｌ）：称取５．０ｇ动物胶溶于１Ｌ水，临用时配制。１０．２．４ 氨溶液（１＋１）：量取１００ｍＬ氨水加入１００ｍＬ水中，混匀。１０．２．５ 硫酸溶液（１＋９）：量取１０ｍＬ硫酸，搅拌下缓缓倒入９０ｍＬ水中，混匀。１０．２．６ 苯芴酮溶液（０．１ｇ／Ｌ）：称取０．０１ｇ（精确至０．００１ｇ）苯芴酮加少量甲醇及硫酸数滴溶解，以甲醇稀释至１００ｍＬ。１０．２．７ 酚酞指示液（１０．０ｇ／Ｌ）：称取１．０ｇ酚酞，用乙醇溶解至１００ｍＬ。１０．３ 标准品金属锡（Ｓｎ）标准品，纯度为９９．９９％或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。１０．４ 标准溶液的配制１０．４．１ 锡标准溶液（１．０ｍｇ／ｍＬ）：准确称取０．１ｇ（精确至０．０００１ｇ）金属锡，置于小烧杯中，加入１０ｍＬ硫酸，盖以表面皿，加热至锡完全溶解，移去表面皿，继续加热至发生浓白烟，冷却，慢慢加入５０ｍＬ水，移入１００ｍＬ容量瓶中，用硫酸溶液（１＋９）多次洗涤烧杯，洗液并入容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。１０．４．２ 锡标准使用液：吸取１０．０ｍＬ锡标准溶液，置于１００ｍＬ容量瓶中，以硫酸溶液（１＋９）稀释至刻度，混匀。如此再次稀释至每毫升相当于１０．０μｇ锡。１１ 仪器和设备１１．１ 分光光度计。１１．２ 电子天平：感量为０．１ｍｇ和１ｍｇ。１２ 分析步骤１２．１ 试样制备１２．１．１ 试样消化，同５．２．１。犌犅５００９．１６—２０１４５ １２．１．２ 吸取１．００ｍＬ～５．００ｍＬ试样消化液和同量的试剂空白溶液，分别置于２５ｍＬ比色管中。于试样消化液、试剂空白液中各加０．５ｍＬ酒石酸溶液（１００ｇ／Ｌ）及１滴酚酞指示液（１００ｇ／Ｌ），混匀，各加氨溶液（１＋１）中和至淡红色，加３．０ｍＬ硫酸溶液（１＋１）、１．０ｍＬ动物胶溶液（５．０ｇ／Ｌ）及２．５ｍＬ抗坏血酸溶液（１０．０ｇ／Ｌ），再加水至２５ｍＬ，混匀，再各加２．０ｍＬ苯芴酮溶液（０．１ｇ／Ｌ），混匀，放置１ｈ后测量。１２．２ 标准曲线的制作吸取０．００ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．６０ｍＬ、０．８０ｍＬ、１．００ｍＬ锡标准使用液（相当于０．００μｇ、２．００μｇ、４．００μｇ、６．００μｇ、８．００μｇ、１０．００μｇ锡），分别置于２５ｍＬ比色管中，各加０．５ｍＬ酒石酸溶液（１００ｇ／Ｌ）及１滴酚酞指示液（１０．０ｇ／Ｌ），混匀，各加氨溶液（１＋１）中和至淡红色，加３．０ｍＬ硫酸溶液（１＋９）、１．０ｍＬ动物胶溶液（５．０ｇ／Ｌ）及２．５ｍＬ抗坏血酸溶液（１０．０ｇ／Ｌ），再加水至２５ｍＬ，混匀，再各加２．０ｍＬ苯芴酮溶液，混匀，放置１ｈ后测量。用２ｃｍ比色杯于波长４９０ｎｍ处测吸光度，标准各点减去零管吸光值后，以标准系列溶液的浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制标准曲线或计算直线回归方程。１２．３ 试样溶液的测定用２ｃｍ比色杯以标准系列溶液零管调节零点，于波长４９０ｎｍ处分别对试剂空白溶液和试样溶液测定吸光度，所得吸光值与标准曲线比较或代入回归方程求出含量。１３ 分析结果的表述试样中锡的含量按式（２）进行计算：犡＝（犿１－犿２）×犞１犿３×犞２……………………………（２） 式中：犡———试样中锡的含量，单位为毫克每千克或毫克每升（ｍｇ／ｋｇ或ｍｇ／Ｌ）；犿１———测定用试样消化液中锡的质量，单位为微克（μｇ）；犿２———试剂空白液中锡的质量，单位为微克（μｇ）；犞１———试样消化液的定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿３———试样质量，单位为克（ｇ）；犞２———测定用试样消化液的体积，单位为毫升（ｍＬ）。计算结果保留两位有效数字。１４ 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。１５ 其他当取样量为１．０ｇ，取消化液为５．０ｍＬ测定时，本方法定量限为２０ｍｇ／ｋｇ。