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GB/T5009.17—1996中华人民共和国国家标准食品中总汞的测定方法MethodfordeterminationoftotalmercuryinfoodsGB/T5009.17—19961主题内容与适用范围本标准规定了食品中总汞的测定方法。本标准适用于食品中总汞的测定。最低检出浓度：第一法冷原子吸收光谱法：（一）压力消解法为0.4μg/kg；（二）其他消解法为10μg/kg；第二法比色法为25µg/kg。第一篇冷原子吸收光谱法（第一法）2原理汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原万元素汞，以氮气或干燥空气作为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。（一）压力消解法3试剂分析过程中全部用水均使用去离子水（电阻率在8×105Ω以上），所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。3．1硝酸。3．2盐酸。3．3过氧化氢（30%）。3．4硝酸（0.5+99.5）：取0.5mL硝酸，慢慢加入50mL水中，然后加水稀释至100mL。3．5高锰酸钾溶液（50g/L）：称取5.0g高锰酸钾，置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀释至100mL。3．6硝酸-重铬酸钾溶液（5+0.05+94.5）：称取0.05g重铬酸钾，溶于水中，加入5mL硝酸，用水稀释至100mL。3．7氯化亚锡溶液（100g/L）：称取10g氯化亚锡，溶于20mL盐酸中，以水稀释至100mL，临用时现配。3．8无水氯化钙。3．9汞标准储备液：准确称取0.1354g经干燥器干燥过的二氧化汞，溶于硝酸-重铬酸钾溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸-重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.0mg汞。3．10汞标准使用液：由1.0mg/mL汞标准储备液经硝酸-重铬酸钾溶液稀释成2.0,4.0,6.0,8.0,10.0ng/mL的汞标准使用液。临用时现配。4仪器所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子中华人民共和国卫生部1996—06—19批准1996—09—01实施中华人民共和国卫生部1996—06—19批准1996—09—01实施GB/T5009.17—1996水冲洗干净。4．1双光束测汞仪（附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶）。4．2恒温干燥箱。4．3压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。5分析步骤5．1样品预处理5．1．1在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。5．1．2粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。5．1．3蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。5．2样品消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解）5．2．1压力消解罐消解法：称取1.00～3.00g样品（干样、含脂肪高的样品少于1.00g，鲜样少于3.00g或按压力消解罐使用说明书称取样品）于聚四氟乙烯内罐，加硝酸2～4mL浸泡过夜。再加过氧化氢（30%）2～3mL（总量不能超过罐窖的1/3）。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120～140℃保持3～4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入（视消化后样品的盐分而定）10.0mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。5．3测定5．3．1仪器条件：打开测汞仪，预热1～2h，并将仪器性能调至最佳状态。5．3．2标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2.0,4.0,6.0,8.0,10.0ng/mL各5.0mL（相当于10.0,20.0,30.0,40.0,50.0ng汞），置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡（100g/L），迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液（50g/L）中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。5．3．3样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL，置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，以下按5.3.2自“分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡”起进行。将所测得其吸收值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。6计算10001000)/()(321211×××−=mVVmmX………………………………（1）式中：X1——样品中汞含量，μg/kg(μg/L)；m1——测定样品消化液中汞质量，ng；m2——试剂空白液中汞质量，ng；V1——样品消化液总体积，mL；V2——测定用样品消化液体积，mL；m3——样品质量或体积，g或mL。结果的表述：报告算术平均值的二位有效数字。7允许差中华人民共和国卫生部1996—06—19批准1996—09—01实施GB/T5009.17—1996相对相差≤20%。（二）其他消化法8试剂除特殊注明外，所用试剂均为分析纯试剂，水均为去离子水。8．1硝酸。8．2硫酸。8．3氯化亚锡溶液（300g/L）：称取30g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加少量水，并加2mL硫使溶解后，加水稀释至100mL，放置冰箱保存。8．4无水氯化钙：干燥用。8．5混合酸（1+1+8）：量取10mL硫酸，再加入10mL硝酸，慢慢倒入50mL水中，冷后加水稀释至100mL。8．6五氧化二钒。8．7高锰酸钾溶液（50g/L）：配好后煮沸10min，静置过夜，过滤，贮于棕色瓶中。8．8盐酸羟胺溶液（200g/L）。8．9汞标准贮备溶液：准确称取0.1354g于干燥器干燥过的二氯化汞，加混合酸（1+1+8）溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1.0mg汞。8．10汞标准使用液：吸取1.0mL汞标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，加混合酸（1+1+8）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10.0μg汞。再吸取此液1.0mL汞标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，加混合酸（1+1+8）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10.0μg汞，临用时现配。9仪器9．1消化装置。9．2测汞仪。附气体干燥和抽气装置。9．3汞蒸气发生器。（见下图）60mL汞蒸气发生器10分析步骤10．1样品消化10．1．1回流消化法中华人民共和国卫生部1996—06—19批准1996—09—01实施GB/T5009.17—199610．1．1．1粮食或水分少的食品：称取10.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加45mL硝酸、10mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h，放冷后从冷凝管上端小心加20mL水，继续加热回流10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并入消化液中，将消化液经玻璃棉过滤于100mL容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并入容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白试验。10．1．1．2植物油及动物油脂：称取5.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加入7mL硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加40mL硝酸，装上冷凝管后，以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。10．1．1．3薯类、豆制品：称取20.00g捣碎混匀的样品（薯类须预先洗净晾干），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。10．1．1．4肉、蛋类：称取10.00g捣碎混匀的样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。10．1．1．5牛乳及乳制品：称取20.00g牛乳或酸牛乳，或相当于20.00g牛乳的乳制品（2.4g全脂乳粉、8g甜炼乳，5g淡炼乳），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸，牛乳或酸牛乳加10mL硫酸，乳制品加5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。10．1．2五氧化二钒消化法本法适用于水产品、蔬菜、水果。10．1．2．1取可食部分，洗净，晾干，切碎，混匀。取2.50g水产品或10.00g蔬菜、水果，置于50～100mL锥形瓶中，加50mg五氧化二钒粉末，再加8mL硝酸，振摇，放置4h，加5mL硫酸，混匀，然后移至140℃砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口基本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，再加热5min，放冷，加5mL高锰酸钾溶液（50g/L），放置4h（或过夜），滴加盐酸羟胺溶液（200g/L）使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量瓶中，并稀释至刻度。蔬菜、水果为25mL，水产品为100mL。按同一方法进行试剂空白试验。10．2测定10．2．1用回流消化法制备的样品消化液10．2．1．1吸取10.0mL样品消化液，置于汞蒸气发生器内，连接抽气装置，沿壁迅速加入3mL氯化亚锡溶液（300g/L），立即通过流速为1.0L/min的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气经过氯化钙干燥管进入测汞仪中，读取测汞仪上最大读数，同时做试剂空白试验。10．2．1．2吸取0,0.10,0.20,0.30,0.40,0.50mL汞标准使用液（相当0,0.01,0.02,0.03,0.04,0.05μg汞），置于试管中，各加10mL混合酸（1+1+8），以下按10.2.1.1自“置于汞蒸气发生器内”起依法操作，绘制标准曲线。10．2．2用五氧化二钒消化法制备的样品消化液10．2．2．1吸取10.0mL样品消化液，以下按10.2.1.1的方法操作。10．2．2．2吸取0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL汞标准使用液（相当中华人民共和国卫生部1996—06—19批准1996—09—01实施GB/T5009.17—19960,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5μg汞），置于6个50mL容量瓶中，各加1mL硫酸（1+1）、1mL高锰酸钾溶液（50g/L），加20mL水，混匀，滴加盐酸羟胺溶液（200g/L）使紫色褪去，加水至刻度混匀，分别吸取10.0mL（相当0,0.02,0.04,0.06,0.08,0.10μg汞），以下按10.2.1.1自“置于汞蒸气发生器内”起依法操作。绘制标准曲线。11计算1000)/(1000)(346542×××−=VVmmmX……………………………………（2）式中：X2——样品中汞的含量，mg/kg；m4——测定用样品消化液中汞的质量，μg；m5——试剂空白液中汞的质量，μg；m6——样品质量，g；V3——样品消化液总体积，mL；V4——测定用样品消化液体积，mL。结果的表述：报告算术平均值的二位有效数字。12允许差相对相差≤15%。第二篇二硫腙比色法（第二法）13原理样品经消化后，汞离子在酸性溶液中可与二硫腙生成橙红络合物，溶于三氯甲烷，与标准系列比较定量。14试剂14．1硝酸。14．2硫酸。14．3氨水。14．4三氯甲烷：不应含有氧化物。14．5硫酸（1+35）：量取5mL硫酸，缓缓倒入150mL水中，冷后加水至180mL。14．6硫酸（1+19）：量取5mL硫酸，缓缓倒入水中，冷后加水至100mL。14．7盐酸羟胺溶液（200g/L）：吹清洁空气，除去溶液中含有的微量汞。14．8溴麝香草酚蓝-乙醇指示液（1g/L）。14．9二硫腙-三氯甲烷溶液（0.5g/L），保存冰箱中，必要时用下述方法纯化。称取0.5g研细的二硫腙，溶于50mL三氯甲烷中，如不全溶，可用滤纸过滤于250mL分液漏斗中，用氨水（1+99）提取三次，每次100mL，将提取液用棉花过滤至500mL分液漏斗中，用盐酸（1+1）调至酸性，将沉淀出的二硫腙用三氯甲烷提取2～3次，每次20m