ICS13.340.50C73中华人民共和国国家标准GB/T31008—2014足部防护鞋(靴)材料安全性选择规范Footprotection—Selectionspecificationformaterialsafetyoffootwear2014-12-05发布2015-08-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布目次前言Ⅲ…………………………………………………………………………………………………………1范围1………………………………………………………………………………………………………2规范性引用文件1…………………………………………………………………………………………3术语与定义1………………………………………………………………………………………………4限量物质分类及其类别1…………………………………………………………………………………5材料选择要求3……………………………………………………………………………………………附录A(资料性附录)鞋(靴)材料5………………………………………………………………………附录B(资料性附录)限量物质的特性及危害8…………………………………………………………附录C(规范性附录)限量物质清单14……………………………………………………………………附录D(资料性附录)鞋(靴)材料中限量物质的测试标准19……………………………………………参考文献21……………………………………………………………………………………………………ⅠGB/T31008—2014前言本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家安全生产监督管理总局提出。本标准由全国个体防护装备标准化技术委员会(SAC/TC112)归口。本标准起草单位:广州职安健安全科技有限公司、中国人民解放军总后勤部军需装备研究所、广州天祥质量技术服务有限公司、中国安全生产科学研究院、东莞市新虎威实业有限公司、上海新一名实业(集团)有限公司。本标准主要起草人:梁志强、罗洁漫、傅雅慧、杨明娜、张惠军、刘钜源、黄宁、王晓杰、章文福、张玉茹、叶肖丽、何东升、王禧、章国权。ⅢGB/T31008—2014足部防护鞋(靴)材料安全性选择规范1范围本标准对足部防护鞋(靴)材料中可能存在的限量物质进行了分类,对材料安全性提出了要求。本标准适用于足部防护鞋(靴)用的皮革类材料、合成材料、天然材料及其他非金属材料的选择。本标准不适用于足部防护鞋(靴)中金属材料的选择。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB18401国家纺织产品基本安全技术规范GB19340鞋和箱包用胶粘剂GB20400皮革和毛皮有害物质限量GB30000.22化学品分类和标签规范第22部分:生殖细胞致突变性GB30000.23化学品分类和标签规范第23部分:致癌性GB30000.24化学品分类和标签规范第24部分:生殖毒性GB/T31009足部防护鞋(靴)安全性要求及测试方法3术语与定义下列术语和定义适用于本文件。3.1限量物质criticalsubstance鞋(靴)或鞋(靴)材料中危害穿着者健康和/或对环境产生不良影响的化学物质。注:改写ISO/TR16178:2012,定义2.6。3.2材料安全性materialsafety为避免鞋(靴)材料中的限量物质引起人体疾病或健康状况下降,材料应具备的特性。4限量物质分类及其类别4.1分类根据鞋(靴)材料中限量物质对人类和环境的影响分为5类:———限量物质类别1,已证实对人类有危害作用的化学物质;注:欧盟法规已经限制使用此类物质。———限量物质类别2,对人类有危害作用的化学物质;注:一些国家在法规中限制使用此类物质。———限量物质类别3,对生态环境产生不良影响的化学物质;1GB/T31008—2014注:欧洲生态标签中涉及此类物质。———限量物质类别4,高度怀疑对人类有危害作用的化学物质;———限量物质类别5,怀疑对人类有危害作用的化学物质。4.2限量物质及其类别鞋(靴)材料中的限量物质主要来源于原材料以及加工制作过程中的各种化学助剂,表1给出了鞋(靴)材料可能存在的限量物质及其类别。表1鞋(靴)材料中可能存在的限量物质及其类别限量物质鞋(靴)材料a皮革类材料合成材料天然材料其他非金属材料皮革贴膜革再生革聚氯乙烯(PVC)乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)橡胶聚氨酯(PU)聚乙烯-聚丙烯共聚物(PE-PP)聚酯纤维聚酰胺纤维含氯纤维聚丙烯腈纤维天然纺织品胶粘剂纺织品印染助剂可分解有害芳香胺染料b111111111致癌染料b和致敏性分散染料b22222富马酸二甲酯(DMFu)11111111111111危险阻燃剂b针对有阻燃性能的产品11111111111111甲醛22222222六价铬222重金属镉1111111可萃取重金属(砷-铅-镉)444444444444444重金属总量(砷-铅-镉)333333333333333N-亚硝基胺b3全氟辛烷磺酸/全氟辛酸(PFOS/PFOA)针对具有防污和防水性能的材料11111111五氯苯酚(PCP)、四氯苯酚(TeCP)2222邻苯二甲酸酯b33333烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚444333332GB/T31008—2014表1(续)限量物质鞋(靴)材料a皮革类材料合成材料天然材料其他非金属材料皮革贴膜革再生革聚氯乙烯(PVC)乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)橡胶聚氨酯(PU)聚乙烯-聚丙烯共聚物(PE-PP)聚酯纤维聚酰胺纤维含氯纤维聚丙烯腈纤维天然纺织品胶粘剂纺织品印染助剂有机锡化合物b三丁基锡、三苯基锡111111111111111单丁基锡、二丁基锡、二辛基锡444444443333344短链氯化石蜡(C10~C13)333333333多环芳烃(PAH)b44444444多氯联苯(PCB)55533333注1:表中的“1”“2”“3”“4”“5”分别表示限量物质类别1、类别2、类别3、类别4、类别5。注2:材料相关信息见附录A。注3:限量物质相关信息见附录B。a涂层纺织品、混合纺织品和复合型材料应按照其材料组成归类。b有害芳香胺清单、致癌染料清单、致敏性分散染料清单、危险阻燃剂清单、N-亚硝基胺清单、邻苯二甲酸酯清单、有机锡化合物清单、多环芳烃清单见附录C。5材料选择要求5.1总则5.1.1选择的鞋(靴)材料应满足鞋(靴)的功能性要求,且不降低鞋(靴)整体的防护效果。5.1.2鞋(靴)材料不应使用GB30000.22规定标示生殖细胞突变性警示标签的化学物质、GB30000.23规定标示致癌物质警示标签的化学物质及GB30000.24规定标示生殖毒性警示标签的化学物质。5.1.3鞋(靴)材料所含的化学物质不应对人体健康造成不利的影响。不应使用或限量使用含类别1和类别2限量物质的材料。5.1.4选择鞋(靴)用接触皮肤的材料应对穿着者皮肤无刺激、无致敏反应。5.1.5优先选择环保材料,应尽量避免选择和使用含类别3限量物质的材料,以减少鞋(靴)在生产、使用过程及废弃后对环境产生不利的影响。5.1.6慎重选择和使用含类别4和类别5限量物质的材料。5.1.7鞋(靴)材料安全性应符合5.2的要求,测试方法可参考附录D提供的标准。5.1.8鞋(靴)制成品应符合GB/T31009的安全性要求。3GB/T31008—20145.2安全性要求5.2.1皮革类材料和纺织品不应使用可分解有害芳香胺染料,有害芳香胺清单见表C.1。5.2.2纺织品不应使用表C.2中的致癌染料和表C.3中的致敏性分散染料。5.2.3材料中富马酸二甲酯(DMFu)含量不应大于0.1mg/kg。5.2.4材料中危险阻燃剂(见表C.4)应符合以下要求:———不应使用磷酸二(2,3-二溴丙基)酯(BBPP)、三吖啶基氧化磷(TEPA)、三(2,3二溴丙基)磷酸盐(TRIS)、多溴联苯(PBB);———八溴联苯醚(OBDE)含量不大于1000mg/kg;———五溴联苯醚(PBDE)含量不大于10mg/kg。5.2.5皮革类材料中的甲醛应符合GB20400的要求。纺织品中的甲醛应符合GB18401的要求。5.2.6皮革类材料中不应检出六价铬。注:采用GB/T22807—2008测试方法的检出限为3mg/kg。5.2.7材料中重金属应符合以下要求之一:———可萃取重金属量:砷不应检出,铅含量不应大于1.0mg/kg,镉含量不应大于0.1mg/kg;———消解液中重金属总量:砷不应检出,铅含量不应大于100mg/kg,镉含量不应大于100mg/kg。5.2.8橡胶中不应检出表C.5中的N-亚硝基胺。注:采用GB/T24153—2009测试方法的检出限为0.5mg/kg。5.2.9具有防污和防水性能的皮革类材料和纺织品,全氟辛烷磺酸(PFOS)含量不应大于1.0μg/m2。5.2.10皮革类材料和纺织品中五氯苯酚(PCP)含量不应大于0.5mg/kg,四氯苯酚(TeCP)含量不应大于0.5mg/kg。5.2.11与皮肤接触的材料中邻苯二甲酸酯总量不应大于1000mg/kg,邻苯二甲酸酯清单见表C.6。5.2.12皮革类材料和纺织品中壬基酚(NP)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的含量不应大于1000mg/kg。5.2.13材料中有机锡化合物的含量应不大于1000mg/kg,有机锡化合物清单见表C.7。5.2.14皮革类材料、橡胶和纺织品中短链氯化石蜡(C10~C13)的含量不应大于1000mg/kg。5.2.15皮革类材料和合成材料中的多环芳烃(PAHs)应符合以下要求之一:———表C.8中的多环芳烃(PAHs)总量不大于10mg/kg;———苯并[a]芘(BaP)含量不大于1mg/kg。5.2.16纺织品中多氯联苯的含量不应大于50mg/kg。5.2.17鞋(靴)用胶粘剂应符合GB19340的要求。5.2.18鞋(靴)材料安全性的附加要求应当按供需双方协议执行。4GB/T31008—2014附录A(资料性附录)鞋(靴)材料A.1皮革皮革是指具有大部分完整性的天然纤维结构的生皮,经过鞣制后不易腐烂的材料。生皮亦可在进行分层后进行鞣制得到剖层革,上层带粒面的称为头层革,以下部分依次为二层革、三层革。如果皮革表面有涂层,涂层厚度不超过0.15mm。A.2贴膜革皮革表面的涂层不超过产品总厚度的1/3,且涂层厚度大于0.15mm。A.3再生革再生革指将皮革的边角废料撕磨成纤维,再由粘合剂以机械物理状态粘结,经挤压成片状,再经过剖层磨面、表面涂饰等加工而成的材料。再生革不能称为皮革。A.4聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC)是氯乙烯制得的聚合物。PVC性质稳定,不易被酸、碱腐蚀,比较耐热。PVC作为鞋材时,为了增强其柔韧性通常会添加一些增塑剂。PVC也可以作为涂层纺织品和漆皮的涂层材料。A.5EVA发泡材料乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)由乙烯(E)和乙酸乙烯酯(VA)共聚而制成。EVA可膨胀发泡,具有柔软、弹性好、耐化学腐蚀等性能,广泛应用于鞋底材料。A.6橡胶、合成橡胶和发泡橡胶橡胶是指天然或合成弹性聚合物(弹性体)。合成橡胶指通过非生物方法聚合一种或几种单体生产的橡胶。发泡橡胶是用密实橡胶混炼胶制造的具有封闭孔眼的多孔橡胶。橡胶具有良好的物理性能和抗化学性,广泛应用于各种鞋类的鞋底。A.7聚氨酯聚氨酯(PU)全称为聚氨基甲酸酯,分子链具有氨酯基(—NHCOO—)重复结构单元的聚合物。聚氨酯由异氰酸酯与含羟基化合物反应生成。因此,典型的聚氨酯除了氨酯基外,还可含有脂肪烃、酯、5GB/T31008—2014醚、酰胺、脲等基团。因其所用化学组分不同可以获得不同的性能,如热塑性、热固性、坚硬或柔韧、微孔或紧密等。PU已被广泛应用于鞋材、管材等行业。A.8聚乙烯-聚丙烯共聚物聚乙烯-聚丙烯共聚物(PE-PP)是热塑性弹性体,具有塑料的可加工性和橡胶的柔韧性、耐用性,同时更轻且更易成型。由于其结构包括嵌段