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书书书犐犆犛８３．０８０．０１犌３１中华人民共和国国家标准犌犅／犜３８２９１—２０１９塑料材料中铅含量的测定犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犾犲犪犱犻狀狆犾犪狊狋犻犮犿犪狋犲狉犻犪犾狊２０１９１２１０发布２０２０１１０１实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会发布书书书前 言 本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国塑料标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ１５）归口。本标准起草单位：中蓝晨光化工研究设计院有限公司、中蓝晨光化工有限公司、广州特种承压设备检测研究院、青岛市产品质量监督检验研究院、青岛中新华美塑料有限公司、中华人民共和国青岛大港海关、北京市理化分析测试中心。本标准主要起草人：刘力荣、陈敏剑、黄国家、王晓滨、张彩城、高建国、!峡、李茂东、谷小凤、胡光辉、徐聪、宋晓云、王越。Ⅰ犌犅／犜３８２９１—２０１９塑料材料中铅含量的测定警示———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。１ 范围本标准规定了电感耦合等离子体质谱法测定塑料材料中铅含量的方法。本标准适用于塑料材料及其制品中铅含量的测定。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６０２ 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ８１７０ 数值修约规则与极限数值的表示和判定３ 原理将样品粉碎，称取一定量样品粉末，采用干灰化法、过硫酸铵灰化法或微波消解，消解液经雾化后由载气带入等离子体，在高温和惰性氩气气氛中被去溶剂化、汽化解离和电离，转化成带正电荷的离子后进入质谱仪，根据被测元素质荷比进行分离和定性，其质谱峰信号强度与试液中待测元素的浓度成正比，用外标法定量。４ 试剂４．１ 可依据ＧＢ／Ｔ６０２制备所需标准溶液。除非另有说明，所用试剂应为优级纯及以上，所用水应符合ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水的要求。４．２ 硝酸（ＨＮＯ３），分析纯。４．３ 过氧化氢（Ｈ２Ｏ２），分析纯。４．４ 四氟硼酸（４０％），分析纯。警示———四氟硼酸具有强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤，在滴加过程中注意防护。４．５ 过硫酸铵，分析纯。４．６ 硝酸溶液（５＋９５）：量取５０ｍＬ硝酸，加入９５０ｍＬ水中，混匀。４．７ 硝酸溶液（１＋１）：量取５０ｍＬ硝酸，加入５０ｍＬ水中，混匀。４．８ 铅元素标准储备液（１０００ｍｇ／Ｌ或其他浓度）：采用经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的单元素或多元素标准储备液。４．９ 内标元素储备液（１０００ｍｇ／Ｌ或其他浓度）：铼（Ｒｅ）、铋（Ｂｉ）等，采用经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的单元素或多元素标准储备液。１犌犅／犜３８２９１—２０１９５ 仪器设备５．１ 电感耦合等离子体质谱仪（ＩＣＰＭＳ）。５．２ 微波消解仪：配有聚四氟乙烯消解管或其他合适的消解管。５．３ 可调式电热板或电热套。５．４ 马弗炉。５．５ 不锈钢底筛的粗磨机或切割机。５．６ 离心研磨器或球磨仪。５．７ 分析天平：精度为０．０００１ｇ。５．８ 塑料容量瓶：２５ｍＬ、５０ｍＬ、１００ｍＬ，Ａ级。注：必要时，所用玻璃器皿及聚四氟乙烯消解管可在稀硝酸中浸泡１２ｈ以上，再用水冲洗干净后使用。６ 分析步骤６．１ 样品粉碎塑料材质的差异将导致最终可获得的最小粉末粒径不同。粉碎后粒径仍然较大的样品也可通过延长消解时间等方式促使样品消解完全。可根据实验室条件选用以下样品粉碎方法：ａ） 手工剪切：手工剪切适用于粗剪和制备需要进一步粉碎的样品。ｂ） 粗磨／碾碎：采用粗磨机或切割机等。粗磨／碾碎适用于将样品的直径减小至大约０．１ｍｍ。ｃ） 细磨／碾碎：采用离心研磨器或球磨仪等。细磨／碾碎适用于制备直径小于１ｍｍ的样品，可得到直径为５００μｍ或更小的样品。６．２ 试样的消解６．２．１ 干灰化法称取１ｇ～５ｇ试样（精确至０．００１ｇ）于坩埚中，先小火在可调式电热板或电热套上炭化至无烟，移入马弗炉５５０℃灰化４ｈ～６ｈ，冷却。若个别试样灰化不彻底，则加１ｍＬ硝酸在可调式电热板上小火加热，反复多次直到消化完全，放冷，用硝酸溶液（１＋１）将灰分溶解，并转移入２５ｍＬ容量瓶中，用水少量多次洗涤坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。６．２．２ 过硫酸铵灰化法称取粉末试样１ｇ～５ｇ（精确至０．００１ｇ）于瓷坩埚中，加２ｍＬ～４ｍＬ硝酸浸泡１ｈ以上，先小火炭化，冷却后加２．００ｇ～３．００ｇ过硫酸铵盖于上面，继续炭化至不冒烟，转入马弗炉，５００℃灰化２ｈ，再升至８００℃灰化２０ｍｉｎ，冷却，用硝酸溶液（１＋１）将灰分溶解，并转移入２５ｍＬ容量瓶中，用水少量多次洗涤坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。６．２．３ 湿法消解法称取粉末试样１ｇ～５ｇ（精确至０．００１ｇ）于聚四氟乙烯消解管中，加１０ｍＬ混合酸（５ｍＬ硝酸２犌犅／犜３８２９１—２０１９＋２ｍＬ四氟硼酸＋２ｍＬ过氧化氢），加盖浸泡８ｈ～１２ｈ，消解管上加一小漏斗，在消解炉上加热至１５０℃～１８０℃消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷，消解液转移至２５ｍＬ容量瓶中，用水少量多次清洗消解管，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。６．２．４ 压力消解管微波消解称取约１００ｍｇ（精确至１ｍｇ）的粉末试样，置于微波消解管中，分别加入５ｍＬ硝酸、１．５ｍＬ四氟硼酸、１．５ｍＬ过氧化氢。对于含硅质较多的样品，需补加１ｍＬ四氟硼酸并混匀，待反应产生的酸雾散尽后，将消解管封闭并按照微波消解程序（见表１）进行消解。表１ 微波消解参考温度控制程序步骤时间ｍｉｎ温度℃升温１５１２５升温２１０２１０恒温３４５２１０降温４—— 针对难消解的特殊塑料材料，可重复微波消解程序或延长消解时间，直至样品消解完全。消解管冷却至室温后，打开消解管，将消解溶液转移至５０ｍＬ容量瓶中，用少量硝酸溶液（５＋９５）洗涤内管和内盖３次，将洗涤液并入容量瓶，用水定容至刻度。如果溶液不清亮或有沉淀产生，用０．４５μｍ的过滤膜过滤或抽滤，残留的固态物质用硝酸溶液（５＋９５）冲洗３次，所得到的溶液全部合并转移至５０ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度，混匀备用。６．３ 测定６．３．１ 仪器工作条件采用仪器调谐使用液，优化仪器工作条件（见表２）。表２ 仪器参考工作条件仪器参数数值仪器参数数值射频功率１５００Ｗ雾化器同心圆或高盐型等离子体气流量１５Ｌ／ｍｉｎ采样锥／截取锥镍锥或铂锥载气流量０．８０Ｌ／ｍｉｎ采集模式跳峰（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ）辅助气流量０．４０Ｌ／ｍｉｎ测定点数１～３氦气流量４ｍＬ／ｍｉｎ检测方式自动雾化室温度２℃重复次数２～３ 注：上述仪器参数和工作条件仅供参考，不同型号的仪器可根据厂家推荐值进行优化和设定。 ３犌犅／犜３８２９１—２０１９铅元素质量数：２０８；内标元素：１８５Ｒｅ和２０９Ｂｉ；分析模式：碰撞反应池。６．３．２ 标准溶液的制备铅标准中间液（１．００ｍｇ／Ｌ）：吸取铅元素标准储备液１．０ｍＬ于１０００ｍＬ容量瓶中，加硝酸溶液（５＋９５）至刻度，混匀。铅标准使用溶液：分别吸取铅标准中间液（１．００ｍｇ／Ｌ）０．０ｍＬ、０．５ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、３．０ｍＬ、４．０ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中，加硝酸溶液（５＋９５）定容至刻度，混匀。此铅标准使用溶液的质量浓度分别为０．０μｇ／Ｌ、５．０μｇ／Ｌ、１０．０μｇ／Ｌ、２０．０μｇ／Ｌ、３０．０μｇ／Ｌ、４０．０μｇ／Ｌ。可根据仪器的灵敏度、线性范围以及样液中铅元素实际含量确定铅标准使用溶液的浓度和范围，通常情况下至少使用５个浓度点（除空白外）。标准溶液应贮存在无铅元素的塑料容器中。铅标准使用溶液应现配现用。仪器调谐使用液：依据仪器操作说明要求，取适量仪器调谐储备液，用硝酸溶液（５＋９５）配制成合适浓度的调谐使用液。内标使用液：取适量内标元素储备液用硝酸溶液（５＋９５）配制成合适浓度的内标使用液。内标溶液可在配制混合标准系列溶液和待测样品溶液中手动定量加入，亦可由仪器在线加入。若样品进样量与内标进样量为２０∶１时，内标使用液质量浓度建议配制为１ｍｇ／Ｌ～２ｍｇ／Ｌ；若样品进样量与内标进样量为１∶１时，内标使用液质量浓度建议配制为５０μｇ／Ｌ～１００μｇ／Ｌ。６．３．３ 标准曲线的建立测定试剂空白的质谱信号强度后，按顺序由低浓度到高浓度分别测定标准使用溶液中铅元素的质谱信号强度，扣除试剂空白后，根据铅元素与其内标元素质谱信号强度比值和对应的元素浓度绘制标准曲线。６．３．４ 样品的测定根据样品特性选择适合的试样消解方法，每个样品进行两次平行实验，同时做样品空白实验。分别测定样品空白溶液和试样溶液中铅元素的质谱信号强度，从标准曲线上计算出铅元素的含量。若测定结果超出标准曲线范围，应稀释后再进行测定或重新建立适合的标准曲线。７ 结果计算试样中铅元素含量以犡（Ｐｂ）表示，按式（１）计算：犡（Ｐｂ）＝（ρ１－ρ０）×犞×犉犿……………………（１） 式中：犡（Ｐｂ）———样品中铅元素的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；ρ１———待测试液中铅元素的含量，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；ρ０———空白溶液中铅元素的含量，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；犞———定容体积，单位为升（Ｌ）；犉———试液的稀释倍数；犿———取样量，单位为克（ｇ）。按ＧＢ／Ｔ８１７０给出的规则进行数值修约，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。当铅元素含量≥１．００ｍｇ／ｋｇ时，计算结果保留三位有效数字；当铅元素含量＜１．００ｍｇ／ｋｇ时，计算结果保留两４犌犅／犜３８２９１—２０１９位有效数字。本方法检出限：０．１０ｍｇ／ｋｇ。８ 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的２０％。５犌犅／犜３８２９１—２０１９