HJ 599-2011 水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶亚硫酸钠分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ599-2011代替GB/T13903-92水质梯恩梯的测定N-氯代十六烷基吡啶—亚硫酸钠分光光度法Waterquality-DeterminationofTNT-N-cetylpridiniumchloride-sodiumsulfiteSpectrophotometricmethod本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-02-10发布2011-06-01实施环境保护部发布目次前言..............................................................................................................................................II1适用范围....................................................................................................................................12方法原理....................................................................................................................................13干扰和消除................................................................................................................................14试剂和材料................................................................................................................................15仪器和设备................................................................................................................................26样品............................................................................................................................................27分析步骤....................................................................................................................................28结果计算与表示........................................................................................................................39精密度和准确度........................................................................................................................310质量保证和质量控制..............................................................................................................311废物处理..................................................................................................................................312注意事项..................................................................................................................................3I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中梯恩梯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定中梯恩梯的N-氯代十六烷基吡啶—亚硫酸钠分光光度法。本标准是对《水质梯恩梯的测定分光光度法》（GB/T13903-92）的修订。本标准首次发布于1992年，原标准起草单位：太原市江阳化工厂。本标准为第一次修订。主要修订内容如下：——标准名称修改为《水质梯恩梯的测定N-氯代十六烷基吡啶—亚硫酸钠分光光度法》；——增加了干扰和消除条款；——增加了空白试验内容；——增加了质量保证和质量控制规定；——增加了废物处理和注意事项条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1992年12月2日批准、发布的国家环境保护标准《水质梯恩梯的测定分光光度法》（GB/T13903-92）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：北京中兵北方环境科技发展有限责任公司、中国兵器工业集团公司和辽阳庆阳特种化工有限公司。本标准环境保护部2011年2月10日批准。本标准自2011年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II水质梯恩梯的测定N-氯代十六烷基吡啶—亚硫酸钠分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中梯恩梯的N-氯代十六烷基吡啶—亚硫酸钠分光光度法。本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯的测定。使用30mm比色皿时，方法检出限为0.05mg/L，测定范围为0.2mg/L～4mg/L。对于梯恩梯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2方法原理样品中的梯恩梯与亚硫酸钠发生加成反应，经N-氯代十六烷基吡啶增敏作用，生成红色络合物，在波长466nm处测量吸光度。在一定浓度范围内，梯恩梯浓度与吸光度值符合朗伯-比尔定律。3干扰和消除当废水有一定色度时，会对测定产生干扰。通过采集10.0ml样品稀释至25.0ml，作为样品空白，不加任何试剂直接测量吸光度。由样品的吸光度减去样品空白的吸光度，然后进行计算，以消除色度对测定的影响。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。4.1浓盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。4.2盐酸溶液：1+1。4.3浓氨水：ρ（NH4OH）=0.91g/ml。4.4氨水溶液：1+1。4.5乙醚：ρ（C2H5OC2H5）=0.71g/ml。4.6无水乙醇：ρ（C2H5OH）=0.79g/ml。4.7亚硫酸钠溶液：ρ（Na2SO3）=0.1g/ml称取10.0g无水亚硫酸钠溶于适量水中，溶解后转移至100ml容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液有效期为3d。4.8N-氯代十六烷基吡啶溶液：ρ[C6H5N（CH2）15CH3Cl·H2O]=2.5g/L称取0.500g氯代十六烷基吡啶溶于适量水中，溶解后转移至200ml容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液贮存在棕色玻璃磨口瓶中，常温下可稳定保存30d。4.9梯恩梯（TNT）：2,4,6-三硝基甲苯[CH3C6H2（NO2）3]称取1.0g梯恩梯（工业品）置于小烧杯中，用10ml无水乙醇（4.6）溶解，用中速定量滤纸过滤，将滤液放入通风厨中避光自然干燥。二次重结晶，备用。4.10梯恩梯标准贮备液：ρ（TNT）=50.0mg/L称取0.0500g梯恩梯（4.9）于1000ml烧杯中，加入预热至70℃的水约800ml，置于75℃～79℃的恒温水浴中，边加热边搅拌，直至完全溶解。取出，冷却至室温后转移至1000ml棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液在2℃～5℃下避光保存，有效期为30d。或购买市售有证标准物1质。4.11梯恩梯标准使用液：ρ（TNT）=10.0mg/L量取50.0ml梯恩梯标准贮备液（4.10）于250ml棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。临用时现配。5仪器和设备5.1可见分光光度计：具30mm比色皿。5.2恒温水浴。5.3分液漏斗：50ml。5.4具塞刻度比色管：50ml。5.5一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集与保存样品应采集于棕色玻璃瓶中，0～4℃下避光保存，在5d内进行测定。6.2试样的制备6.2.1水样pH值不在4～9之间时，应用盐酸溶液（4.2）或氨水溶液（4.4）调节pH值。6.2.2若水样中悬浮物较多，可用定量滤纸过滤后测定或用乙醚萃取后测定。使用乙醚萃取，步骤如下：量取25.0ml样品于50ml分液漏斗中，加入15ml乙醚（4.5），剧烈振动2min。静置分层后，将水相弃去。将乙醚相移入具塞刻度比色管中，以2ml乙醚（4.5）洗涤分液漏斗，洗涤后的乙醚并入具塞刻度比色管中。将比色管置于恒温水浴中（温度不超过40℃），蒸发至无醚气味，待测。6.3空白试样的制备用水代替样品，按照与试样的制备（6.2.2）相同步骤制备空白试样。7分析步骤7.1校准曲线的绘制7.1.1量取0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml梯恩梯标准使用液（4.11）分别置于7个分液漏斗中，TNT含量分别为0.00，5.00，10.0，30.0，50.0，70.0，100µg。分别加水至25ml，按6.2.2相同步骤进行萃取操作。7.1.2向置有梯恩梯标准系列的具塞刻度比色管中，沿管壁加入2ml无水乙醇（4.6），加水约10ml，摇匀。7.1.3加入3ml亚硫酸钠溶液（4.7），混匀，再加入5mlN-氯代十六烷基吡啶溶液（4.8），加水至25ml刻线，摇匀，放置15min。于466nm波长处，以水作参比，用30mm比色皿测量吸光度。以吸光度为纵坐标，对应的梯恩梯含量（µg）为横坐标，绘制校准曲线。注1：当梯恩梯标准系列不萃取直接测定时，只需量取0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml梯恩梯标准使用液（4.11）分别置于7支具塞刻度比色管中，混匀，按照7.1.3相同步骤操作，绘制校准曲线。7.2测定量取10.0ml经定量滤纸过滤后的试样于具塞刻度比色管中，按照7.1.3相同操作步骤，测量吸光度；或量取10.0ml经乙醚萃取后的试样于具塞刻度比色管中，按照7.1.2和7.1.3相同操作步骤，2测量吸光度。注2：当水样无色无浊时，量取10.0ml样品于具塞刻度比色管中，按照7.1.3相同操作步骤，测量吸光度。7.3空白试验将待测空白试样（6.3）按照与7.2相同操作步骤，测量吸光度。8结果计算与表示8.1结果的计算样品中的梯恩梯浓度ρ（mg/L），按照公式（1）进行计算。0mmVρ−=（1）式中：ρ——样品中的梯恩梯浓度，mg/L；m——校准曲线上查得试样的梯恩梯含量，µg；0m——校准曲线上查得空白试样的梯恩梯含量，µg；V——样品体积，ml。8.2结果的表示当测定结果小于1mg/L时，保留小数点后两位，测定结果大于等于1mg/L时，保留三位有效数字。9精密度和准确度实验室内分别对梯恩梯浓度为4.80mg/L、10.00mg/L的实际样品进行了六次平行测定：相对标准偏差分别为1.10％和0.65％，加标回收率为95.9％～102％。五家实验室对梯恩梯浓度为2.00mg/L的统一样品进行了测定和加标分析测定：实验室间相对标准偏差为2.6％，加标回收率为95%～110%。10