HJ 952-2018 土壤和沉积物 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ952-2018土壤和沉积物多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法Soilandsediment—Determinationofpolybrominateddiphenylethers—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-07-29发布2018-12-01实施生态环境部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................36样品.................................................................................................................................................47分析步骤.........................................................................................................................................68结果计算与表示.............................................................................................................................79精密度和准确度.............................................................................................................................910质量保证和质量控制.................................................................................................................1011注意事项.....................................................................................................................................1012废物处理.....................................................................................................................................11附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限........................................................................12附录B（资料性附录）质谱参考条件........................................................................................13附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度........................................................................14ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中多溴二苯醚的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中多溴二苯醚的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心、生态环境部环境保护对外合作中心。本标准验证单位：湖北省环境监测中心站、广东省环境监测中心、浙江省环境监测中心、宁波国科监测技术有限公司、中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室和岛津企业管理（中国）有限公司北京分析中心。本标准生态环境部2018年7月29日批准。本标准自2018年12月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤和沉积物多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法警告：实验中所用的有机溶剂及标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中多溴二苯醚的气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中8种多溴二苯醚同类物的测定。当取样量为10.0g，定容体积为1.0ml时，本标准测定的三至七溴代二苯醚的方法检出限为0.1~0.2g/kg，测定下限为0.4~0.8g/kg；十溴二苯醚的方法检出限为2.7g/kg，测定下限为10.8g/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理采用加压流体萃取或索氏提取方式提取土壤或沉积物中的多溴二苯醚，萃取液经净化、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及丰度比定性，使用选择离子检测，同位素稀释法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的纯水。4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.2正己烷（C6H14）：农残级。4.3甲醇（CH3OH）：农残级。4.4丙酮（CH3COCH3）：农残级。4.5氢氧化钠（NaOH）：优级纯。4.6硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。24.7硝酸：ρ（HNO3）＝1.42g/ml。4.8硝酸溶液：1+9。4.9氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝50g/L。取50g氢氧化钠（4.5）溶于少量水中，稀释至1L。4.10多溴二苯醚标准贮备液：ρ=20.0mg/L，包括BDE-28、BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154和BDE-183；其中，BDE-209的浓度为200mg/L。以壬烷为溶剂，用标准物质配制。也可直接购买市售有证标准溶液，保存时间参见标准溶液证书的相关说明。4.11多溴二苯醚使用液：ρ=2.00mg/L，其中BDE-209的浓度为20.0mg/L。移取100μl多溴二苯醚标准贮备液（4.10）至1.5ml进样小瓶中，加入900μl正己烷（4.2），混匀。临用现配。4.12碳标记多溴二苯醚标准溶液（提取内标）：ρ=2.00mg/L，包括13C-BDE-28、13C-BDE-47、13C-BDE-99、13C-BDE-100、13C-BDE-153、13C-BDE-154和13C-BDE-183；其中，13C-BDE-209浓度为20.0mg/L。溶剂为壬烷，市售有证标准溶液。4.13碳标记PCB-209标准贮备液：ρ=50.0mg/L，溶剂为壬烷，市售有证标准溶液。4.14碳标记PCB-209使用液（进样内标）：ρ=5.00mg/L。移取1.00ml碳标记PCB-209标准贮备液（4.13）至10ml容量瓶中，用正己烷（4.2）定容至标线，混匀。4℃以下密封保存3个月。4.154,4’-滴滴涕（p,p’-DDT）标准贮备液：ρ=100mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。4.164,4’-滴滴涕标准使用液：ρ=5.00mg/L。移取50μlp,p’-DDT标准贮备液（4.15）至1.5ml进样瓶中，加入950μl正己烷（4.2），混匀。临用现配。4.17十氟三苯基膦（DFTPP）标准贮备液：ρ=1000mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。4.18十氟三苯基膦标准使用液：ρ=50.0mg/L。移取50μl十氟三苯基膦标准贮备液（4.17）至1.5ml进样瓶中，加入950μl正己烷（4.2），混匀。临用现配。4.19无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。在马弗炉中450℃下灼烧4h，冷却至室温后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.20硅胶：75~180μm（200~80目）。一定量的硅胶置于烧杯中，加入适量甲醇（4.3）使其液面高于硅胶层1~2cm，玻璃棒搅拌1~2min后弃去甲醇。重复该步骤2次，使用二氯甲烷（4.1）继续清洗2次，弃去二氯甲烷。硅胶在蒸发皿中摊开，厚度小于10mm。待二氯甲烷挥发完全后，将硅胶置于干燥箱中130℃下干燥16h，再在干燥器中冷却30min，装入试剂瓶中密封，置于干燥器中保存。4.21硅藻土：850~1200μm（20~15目）。在马弗炉中450℃下灼烧4h，冷却至室温后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.22弗罗里土：75~180μm（200~80目）。在马弗炉中450℃下灼烧4h，冷却至室温后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.232%氢氧化钠硅胶。3取98g硅胶（4.20）至玻璃分液漏斗中，逐滴加入40ml氢氧化钠溶液（4.9），充分振摇后通过减压旋转蒸发、真空干燥等方式除去碱性硅胶中的大部分水分，使硅胶变成粉末状。将所制成的硅胶装入试剂瓶密封，保存在干燥器中。4.2444%硫酸硅胶。取56g硅胶（4.20）至玻璃分液漏斗中，逐滴加入44g硫酸（4.6），充分振摇使硅胶变成粉末状。将所制成的硅胶装入试剂瓶密封，保存在干燥器中。4.25铜粉（Cu）：99.5%。使用前将铜粉浸泡于硝酸溶液（4.8）中10min，去除表面氧化层后，用水洗涤至中性后再依次用甲醇（4.3）和正己烷（4.2）洗涤3次，加正己烷（4.2）密封保存。4.26石英丝或石英棉。在马弗炉中450℃下灼烧4