HJ 977-2018 水质 烷基汞的测定 吹扫捕集气相色谱冷原子荧光光谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法Waterquality—Determinationofalkylmercury—PurgeandTrap/gaschromatographycoldvaporatomicfluorescencespectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-11-13发布2019-03-01实施生态环境部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14干扰和消除...................................................................................................................................15试剂和材料...................................................................................................................................26仪器和设备...................................................................................................................................37样品...............................................................................................................................................48分析步骤.......................................................................................................................................59结果计算与表示...........................................................................................................................610精密度和准确度.........................................................................................................................711质量保证和质量控制.................................................................................................................812废物处理.....................................................................................................................................813注意事项.....................................................................................................................................8附录A（资料性附录）方法精密度和准确度.............................................................................10ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中烷基汞的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中烷基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。本标准的附录A为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：环境保护部华南环境科学研究所、清远市环境监测站和连州市环境监测站。本标准验证单位：中国环境科学研究院、广东省环境监测中心、四川省环境监测总站、深圳市环境监测中心站、江门市环境监测中心站和韶关市环境监测中心站。本标准生态环境部2018年11月13日批准。本标准自2019年3月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法警告：实验中使用的衍生化试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中烷基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中烷基汞（甲基汞、乙基汞）的测定。当取样体积为45ml时，甲基汞和乙基汞的方法检出限均为0.02ng/L，测定下限均为0.08ng/L。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ442近岸海域环境监测规范HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理样品经蒸馏后，馏出液中的烷基汞经四丙基硼化钠衍生，生成挥发性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，经吹扫捕集、热脱附和气相色谱分离后，再高温裂解为汞蒸气，用冷原子荧光测汞仪检测。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除4.1硫化物、水溶性有机质（DOM）和氯离子等对烷基汞的测定有负干扰，对样品进行蒸馏可以去除或减少干扰。4.2部分样品（如被油类污染的样品）中的有机小分子会与烷基汞衍生物一起吹扫吸附于捕集管，加热脱附后会对原子荧光信号产生淬灭效应，应稀释后再进行蒸馏和分析。4.3样品中Hg2+浓度高于440ng/L时对烷基汞测定产生正干扰，应稀释后再进行蒸馏和分析。注：对于存在严重汞污染的水体不宜采用蒸馏法分离烷基汞和Hg2+。25试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验室用水为不含目标化合物的纯水。5.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。5.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。5.3冰醋酸：ρ（CH3COOH）=1.05g/ml，优级纯。5.4氢氧化钾（KOH）。5.5醋酸钠（CH3COONa）。5.6五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）。5.7四丙基硼化钠[NaB(C3H7)4]：纯度≥98%，常温密闭避光保存。5.8盐酸溶液：1+1。5.9硝酸溶液：1+9。5.10氢氧化钾溶液：ρ（KOH）=20g/L。称取2.0g氢氧化钾（5.4），溶于100ml水中，混匀，贮存于具螺口的塑料试剂瓶中。5.11四丙基硼化钠溶液：ρ[NaB(C3H7)4]=10g/L。称取1.0g四丙基硼化钠（5.7），溶于100ml预先冷却至0℃～4℃的氢氧化钾溶液（5.10）中，摇匀，快速分装于多个1.5ml带密封垫的螺口玻璃瓶中，于-18℃±2℃冷冻，可保存6个月。临用时，取一小瓶试剂，待瓶内冰块融化约一半时使用。融化后的四丙基硼化钠溶液不稳定，一次性使用。5.12醋酸-醋酸钠缓冲溶液：c=4mol/L，pH≈6.0。称取32.8g醋酸钠（5.5），溶于80ml水中，加入2ml冰醋酸（5.3），用水稀释至100ml，存放于塑料试剂瓶中，临用现配。5.13饱和硫酸铜溶液。称取50g五水硫酸铜（5.6），溶于100ml水中，混匀，存放于塑料试剂瓶中，使用时取上层溶液。5.14甲基汞标准贮备液：（CH3Hg+）=1.00mg/L。购买市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液，开封后于4℃以下冷藏、避光、密封可保存8个月。5.15乙基汞标准贮备液：（C2H5Hg+）=1.00mg/L。购买市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液，开封后于4℃以下冷藏、避光、密封可保存8个月。5.16混合标准中间液：=10.0µg/L。分别移取500µl甲基汞标准贮备液（5.14）和乙基汞标准贮备液（5.15）于50ml容量瓶中，加入250μl冰醋酸（5.3）及100μl盐酸（5.1），用水稀释至标线。此溶液在带内衬聚四氟乙烯垫螺盖的棕色试剂瓶或含氟聚合物瓶中避光4℃以下冷藏可保存8个月。5.17混合标准使用液Ⅰ：=1.00µg/L。移取5.00ml混合标准中间液（5.16）于50ml容量瓶中，加入250μl冰醋酸（5.3）和100μl盐酸（5.1），用水稀释至标线。此溶液在带内衬聚四氟乙烯垫螺盖的棕色试剂瓶或含3氟聚合物瓶中避光4℃以下冷藏可保存8个月。5.18混合标准使用液Ⅱ：=0.10µg/L。移取500µl混合标准中间液（5.16）于50ml容量瓶中，加入250μl冰醋酸（5.3）和100μl盐酸（5.1），用水稀释至标线。此溶液在带内衬聚四氟乙烯垫螺盖的棕色试剂瓶或含氟聚合物瓶中避光4℃以下冷藏可保存8个月。5.19汞标准贮备液：（Hg2+）=100mg/L。购买市售有证标准溶液，4℃以下可存放2年。5.20汞标准使用液：（Hg2+）=10.0μg/L。移取一定量的汞标准贮备液（5.19），用水逐级稀释至10.0μg/L，临用现配。5.21氮气：纯度≥99.99%。5.22氩气：纯度≥99.999%。6仪器和设备6.1蒸馏装置：具有加热和冷凝单元，加热温度范围为120℃～150℃。配备相配套的聚四氟乙烯材质的蒸馏瓶、接收瓶和连接管线。6.2吹扫捕集装置：可以使用原位吹扫捕集（图1）或异位吹扫捕集（图2），捕集管填装有聚2,6-二苯基-对苯醚（Tenax）吸附剂，粒径为150µm～180µm。具备流量控制器。图1原位吹扫捕集示意图图2异位吹扫捕集示意图6.3气相色谱。6.4色谱柱：填充柱：填料固定液为OV-3，柱长340mm，内径1.59mm，或其他等效色谱柱。毛细管柱：固定相为100%二甲基聚硅氧烷，柱长15m，内径0.53mm，膜厚0.5μm，或其他等效色谱柱。6.5裂解装置。6.6冷原子荧光测汞仪。6.7采样瓶：500ml或1L具螺口的高密度聚乙烯瓶、硼硅玻璃瓶或氟化聚乙烯瓶。6.8进样瓶：带内衬聚四氟乙烯垫螺盖的棕色玻璃瓶。46.9一般实验室常用仪器和设