HJ 997-2018 土壤和沉积物醛、酮类化合物的测定 高效液相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ997-2018土壤和沉积物醛、酮类化合物的测定高效液相色谱法Soilandsediment—Determinationofcarbonylcompounds—Highperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2018-12-26发布2019-06-01实施生态环境部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................26样品.................................................................................................................................................37分析步骤.........................................................................................................................................48结果计算与表示.............................................................................................................................59精密度和准确度.............................................................................................................................610质量保证和质量控制...................................................................................................................711废物处理.......................................................................................................................................712注意事项.......................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限........................................................................8附录B（资料性附录）15种醛、酮类腙衍生物的参考色谱图...................................................9附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................10附录D（资料性附录）2,4-二硝基苯肼（DNPH）的纯化及空白检验.....................................16ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中醛、酮类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中醛、酮类化合物的高效液相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B～附录D为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：天津市生态环境监测中心。本标准验证单位：国家环境分析测试中心、上海市环境监测中心、沈阳市环境监测中心站、青岛市环境监测中心站、天津市产品质量监督检测技术研究院和天津市滨海新区环境保护监测站。本标准生态环境部2018年12月26日批准。本标准自2019年6月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤和沉积物醛、酮类化合物的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中醛、酮类化合物的高效液相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、丁醛、苯甲醛、异戊醛、正戊醛、邻-甲基苯甲醛、间-甲基苯甲醛、对-甲基苯甲醛、正己醛、2,5-二甲基苯甲醛等15种醛、酮类化合物的测定。当取样量为10g，定容体积为10ml时，15种醛、酮类化合物的方法检出限为0.02mg/kg~0.06mg/kg，测定下限为0.08mg/kg~0.24mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理土壤和沉积物样品用醋酸-醋酸钠溶液振荡提取，提取液中醛、酮类化合物在一定温度和pH值下与2,4-二硝基苯肼（DNPH）发生衍生化反应，生成稳定的腙类化合物，经萃取浓缩后，用高效液相色谱分离，紫外检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为二次蒸馏水或纯水设备制备的水，使用前需经过空白检验，确认目标化合物浓度低于方法检出限。4.1氯化钠（NaCl）。400℃灼烧4h，稍冷后置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.2无水硫酸钠（Na2SO4）。400℃灼烧4h，稍冷后置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保2存。4.3醋酸钠（CH3COONa）。4.4冰醋酸（CH3COOH）：含量≥98%。4.5柠檬酸（C6H8O7）。4.6柠檬酸钠（C6H5Na3O7·2H2O）。4.72,4-二硝基苯肼[NH2NHC6H3(NO2)2，DNPH]：纯度≥99%。4.8乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。4.9二氯甲烷（CH2Cl2）：液相色谱纯。4.10氯化钠溶液：ρ（NaCl）=0.365g/ml。称取36.5g氯化钠(4.1)，用水溶解定容至100ml。4.11提取剂：醋酸-醋酸钠溶液。称取5.3g醋酸钠（4.3），用水溶解后加入2.0ml冰醋酸（4.4），用水稀释定容至1L。4.12缓冲溶液：pH≈3。称取84.0g柠檬酸（4.5）和29.4g柠檬酸钠（4.6），用水溶解定容至500ml。4.13衍生剂：ρ（DNPH）=3.00mg/ml。称取3.00g2,4-二硝基苯肼（4.7）于乙腈（4.8）中，用乙腈溶解定容至1L。4.14醛、酮类-DNPH标准溶液：ρ=100μg/ml（以醛、酮类化合物计）。包括甲醛-DNPH、乙醛-DNPH、丙烯醛-DNPH、丙酮-DNPH、丙醛-DNPH、丁烯醛-DNPH、丁醛-DNPH、苯甲醛-DNPH、异戊醛-DNPH、正戊醛-DNPH、邻-甲基苯甲醛-DNPH、间-甲基苯甲醛-DNPH、对-甲基苯甲醛-DNPH、正己醛-DNPH、2,5-二甲基苯甲醛-DNPH。溶剂为乙腈（4.8）。可购买市售有证标准溶液。4.15醛、酮类标准贮备液：ρ=1000μg/ml。包括甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、丁醛、苯甲醛、异戊醛、正戊醛、邻-甲基苯甲醛、间-甲基苯甲醛、对-甲基苯甲醛、正己醛、2,5-二甲基苯甲醛。溶剂为乙腈（4.8）。可购买市售有证标准溶液。4.16醛、酮类标准使用液：ρ=100μg/ml。移取1.00ml醛、酮类标准贮备液（4.15）于10ml容量瓶中，用乙腈（4.8）稀释定容。4℃以下可冷藏保存2个月。4.17石英砂：粒径为0.297mm~0.84mm（50目~20目）。400℃灼烧4h，稍冷后置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.18玻璃纤维滤膜：孔径0.45μm。4.19氮气：纯度≥99.9%。5仪器和设备5.1高效液相色谱仪：具紫外检测器或二极管阵列检测器。5.2色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶柱（C18），填料粒径5.0μm，柱长250mm，内径4.6mm，或其他等效色谱柱。35.3样品瓶：不小于60ml具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的棕色广口玻璃瓶。5.4振荡器：水平振荡器或翻转振荡器。5.5恒温振荡器：温度精度为±2℃。5.6萃取设备：固相萃取装置或液液萃取装置。5.7浓缩设备：旋转蒸发装置、K-D浓缩仪或氮吹浓缩仪等性能相当的设备。5.8天平：感量为0.01g。5.9固相萃取柱：C18柱或其他等效固相萃取柱，规格为1000mg/6ml或更大容量规格。5.10分液漏斗：250ml，聚四氟乙烯活塞或不涂润滑油的玻璃活塞。5.11提取瓶：200ml，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的玻璃瓶。5.12平底烧瓶：200ml，具塞平底玻璃烧瓶。5.13一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集和保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存。按照HJ494的相关规定进行水体沉积物样品的采集。按GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。用铁铲或不锈钢勺将样品尽快采集至样品瓶（5.3）中，并填满。快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上黏附的样品，密封样品瓶，避光保存。如不能及时分析，于4℃以下冷藏，5