HJ 1074-2019 水质 三丁基锡等4种有机锡化合物的测定 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1074-2019水质三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法Waterquality—Determinationoffourorganictincompoundsincludingtributyltin—Liquidchromatography/inductivelycoupledplasmamassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-12-31发布2020-06-30实施生态环境部发布i目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14试剂和材料.................................................................................................................................15仪器和设备.................................................................................................................................26样品.............................................................................................................................................37分析步骤.....................................................................................................................................48结果计算与表示.........................................................................................................................59精密度和准确度.........................................................................................................................610质量保证和质量控制...............................................................................................................711废物处理...................................................................................................................................712注意事项...................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限...................................................................8附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度.......................................................................9ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中三丁基锡等4种有机锡化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中三丁基锡等4种有机锡化合物的液相色谱-电感耦合等离子体质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：辽宁省大连生态环境监测中心。本标准验证单位：国家环境分析测试中心、国家海洋环境监测中心、辽宁省沈阳生态环境监测中心、抚顺市环境监测中心站、大连市食品检验所和大连市产品质量检测研究院。本标准生态环境部2019年12月31日批准。本标准自2020年6月30日起实施。本标准由生态环境部解释。1水质三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法警告：本方法所使用的试剂和标准溶液具有腐蚀性和毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按照规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中三丁基锡等4种有机锡化合物的液相色谱-电感耦合等离子体质谱法。本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡、三苯基锡的测定。当采用液液萃取法，取样量为1000ml，浓缩体积为1.0ml，进样量为20.0µl时，方法检出限为0.004µg/L～0.005µg/L，测定下限为0.016µg/L～0.020µg/L；当采用直接进样法，进样量为20.0µl时，方法检出限为3µg/L～6µg/L，测定下限为12µg/L～24µg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ91.1污水监测技术规范HJ442近岸海域环境监测规范HJ493水质样品的保存和管理技术规定HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理样品中的有机锡化合物经液液萃取法富集或直接进样后，用液相色谱柱分离，电感耦合等离子体质谱仪测定。根据保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水或蒸馏水。4.1乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。4.2乙酸（CH3COOH）：优级纯。24.3三乙胺（C6H15N）：优级纯。4.4甲醇（CH3OH）：液相色谱纯。4.5丙酮（CH3COCH3）：液相色谱纯。4.6二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.7氯化钠（NaCl）：优级纯。在400℃下灼烧2h，冷却后于干燥器中保存。4.8盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。4.9盐酸溶液：1+1。量取50.0ml盐酸（4.8），用实验用水稀释至100ml。4.10盐酸溶液：1+19。量取50.0ml盐酸（4.8），用实验用水稀释至1000ml。4.11盐酸溶液：1+99。量取1.0ml盐酸（4.8），用实验用水稀释至100ml。4.12无水硫酸钠（Na2SO4）。在400℃下灼烧4h，冷却后于干燥器中保存。4.13有机锡（二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡和三苯基锡）标准贮备液：ρ=1000mg/L。准确称取13.05mg（精确到0.01mg）二丁基氯化锡（C8H18Cl2Sn）、11.22mg三丁基氯化锡（C12H27ClSn）、12.60mg二苯基氯化锡（C12H10Cl2Sn）、11.01mg三苯基氯化锡（C18H15ClSn）标准物质，溶于甲醇（4.4）或丙酮（4.5）中，定容至10.00ml。每升贮备液中含有1000mg的二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡和三苯基锡。在-18℃以下冷冻可保存1年。也可直接购买有证标准溶液。注：也可购买醋酸有机锡等其它有机锡标准物质配制标准贮备液。4.14有机锡（二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡和三苯基锡）标准使用液：ρ=10.0mg/L。量取1.00ml有机锡（二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡和三苯基锡）标准贮备液（4.13）用乙腈（4.1）定容至100ml。在-18℃以下冷冻可保存20d。4.15流动相。分别量取65.0ml乙腈（4.1）、12.0ml乙酸（4.2）和0.05ml三乙胺（4.3）置于100ml棕色玻璃容量瓶中，用实验用水定容至100ml。4.16聚四氟乙烯微孔滤膜：0.22µm。4.17氩气：纯度不低于99.99%。4.18外加气：80%氩气和20%氧气混合气（V/V），氩气和氧气的纯度均不低于99.99%。5仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。5.1电感耦合等离子体质谱仪：配备外加气控制单元、配备有机排废管的雾化器、铂采样锥、铂截取锥及有机专用矩管。5.2液相色谱仪。5.3色谱柱：填料粒径为5.0μm，柱长250mm，内径4.6mm的C18柱，或其它等效色谱3柱。5.4浓缩装置：旋转蒸发装置、KD浓缩器、氮吹仪或其它性能相当的设备。5.5分液漏斗：2L。5.6棕色样品瓶：2.0ml。5.7一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集与保存按照HJ91.1、HJ/T91、HJ/T164、HJ442和HJ493的相关规定进行采样布点和样品采集。用棕色玻璃瓶采集2.5L样品，加入适量盐酸溶液（4.9），调节样品pH≤2。样品避光、4℃以下冷藏运输和保存。采用萃取法时，需在24h内完成样品萃取，萃取液可保存7d；采用直接进样法时，样品应在24h内分析完毕。6.2试样的制备6.2.1液液萃取法6.2.1.1萃取将样品恢复至室温，确认样品pH≤2。量取1000ml（样品浓度较高时，减少取样体积）样品于分液漏斗（5.5）中，加入30g氯化钠（4.7）摇匀。加入60ml的二氯甲烷（4.6），震荡5min，静置分层，收集有机相，再用60ml二氯甲烷（4.6）萃取两次，合并萃取液，经无水硫酸钠（4.12）脱水，待浓缩。注1：如果萃取过程中乳化现象严重，可以采用包括搅动、离心、玻璃棉过滤、冷冻等方法破乳。注2：海水样品可适当减少氯化钠（4.7）的加入量。6.2.1.2浓缩与溶剂转换用浓缩装置（5.4）将萃取液浓缩至约0.5ml，加入1ml的乙腈（4.1）并充分混匀，浓缩至约0.5ml，再重复加乙腈（4.1）浓缩2次，最后用流动相（4.15）定容至1.0ml。经聚四氟乙烯微孔滤膜（4.16）过滤后，置于棕色样品瓶（5.6）中，待测。注：浓缩过程溶剂蒸干对目标物的回收率影响较大。6.2.2直接进样法将样品恢复至室温，用盐酸溶液（4.9）调节样品pH≤2。取1.0ml样品用聚四氟乙烯微孔滤膜（4.16）过滤，