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中华人民共和国环境保护行业标准ＨＪ／Ｔ３４４２００７水质锰的测定甲醛肟分光光度法（试行）ＷａｔｅｒｑｕａｌｉｔｙＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｍａｎｇａｎｅｓｅｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｏｘｉｍｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ２００７０３１０发布２００７０５０１实施国家环境保护总局发布ＨＪ／Ｔ３４４—２００７中华人民共和国环境保护行业标准水质锰的测定甲醛肟分光光度法（试行）ＨＪ／Ｔ３４４—２００７中国环境科学出版社出版发行（１０００６２北京崇文区广渠门内大街１６号）网址：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗｃｅｓｐｃｎ电子信箱：ｂｉａｎｊｉ４＠ｃｅｓｐｃｎ电话：０１０－６７１１２７３８印刷厂印刷版权专有违者必究２００７年５月第１版开本８８０×１２３０１／１６２００７年５月第１次印刷印张０７５印数１—２０００字数３０千字统一书号：１３８０２０９·０９８定价：１０００元目次前言ⅳ…………………………………………………………………………………………………………１适用范围１…………………………………………………………………………………………………２原理１………………………………………………………………………………………………………３试剂１………………………………………………………………………………………………………４仪器１………………………………………………………………………………………………………５干扰的消除１………………………………………………………………………………………………６试样制备２…………………………………………………………………………………………………７步骤２………………………………………………………………………………………………………８结果的计算２………………………………………………………………………………………………９精密度和准确度２…………………………………………………………………………………………ＨＪ／Ｔ３４４２００７ⅲ前言为规范《地表水环境质量标准》（ＧＢ３８３８—２００２）的实施工作，制定本试行标准。本标准规定了饮用水及未受严重污染的地表水的水样中锰的甲醛肟分光光度法。本标准适用于饮用水及未受严重污染的地表水的水样中锰的测定。本标准为首次制定。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会组织中国环境监测总站等单位起草。本标准国家环境保护总局２００７年３月１０日批准。本标准自２００７年５月１日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。ＨＪ／Ｔ３４４２００７ⅳ水质锰的测定甲醛肟分光光度法（试行）１适用范围本标准适用于饮用水及未受严重污染的地表水的水样中总锰的测定，不适宜于高度污染的工业废水的测定。方法最低检出质量浓度为００１ｍｇ／Ｌ，测定质量浓度范围为００５～４０ｍｇ／Ｌ，校准曲线范围为２～４０μｇ／５０ｍｌ。２原理在ｐＨ为９０～１００的碱性溶液中，锰（Ⅱ）被溶解氧氧化为锰（Ⅳ），与甲醛肟生成棕色络合物。反应式为：Ｍｎ４＋＋６Ｈ２Ｃ＝ＮＯＨ→［Ｍｎ（Ｈ２Ｃ＝ＮＯ）６］２－＋６Ｈ＋该络合物的最大吸收波长为４５０ｎｍ，其摩尔吸光系数为１１×１０４Ｌ／（ｍｏｌ·ｃｍ）。锰质量浓度在４０ｍｇ／Ｌ以内，质量浓度和吸光度之间呈线性关系。３试剂本标准所用试剂除另有注明外，均为符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。所有玻璃器皿使用前均需用（１＋１０）盐酸浸泡，再用水冲洗干净。３１氢氧化钠溶液，１６０ｇ／Ｌ：溶解１６ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ）于水中，用水稀释至１００ｍｌ。３２１ｍｏｌ／ＬＮａ２－ＥＤＴＡ溶液：称取３７２ｇ２Ｈ２Ｏ·Ｎａ２－ＥＤＴＡ置烧杯中，加入氢氧化钠溶液（３１）约５０ｍｌ，边加边搅，至完全溶解，以水稀释至１００ｍｌ，贮聚乙烯瓶中。３３甲醛肟溶液：称取１０ｇ盐酸羟胺溶解在约５０ｍｌ水中，加３５％甲醛溶液（ρ２０＝１０８ｇ／ｍｌ）５ｍｌ，用水稀释至１００ｍｌ。将此溶液贮存于冰箱中。贮存期至少为１个月。３４４７ｍｏｌ／Ｌ氨溶液：取７０ｍｌ氨水（ρ２０＝０９１ｇ／ｍｌ），用水稀释至２００ｍｌ。３５６ｍｏｌ／Ｌ盐酸羟胺溶液：将４１７ｇ盐酸羟胺溶于水中并稀释至１００ｍｌ。３６氨－盐酸羟胺混合溶液：将试剂（３４）、（３５）等体积混合。３７过硫酸钾。３８硝酸：ρ２０＝１４２ｇ／ｍｌ，优级纯。３９（１＋１０）盐酸溶液。３１００４％硝酸溶液：取４ｍｌ硝酸（３８）用水稀释至１０００ｍｌ。３１１锰标准贮备液：称取０１７０２ｇ一级硫酸锰（ＭｎＳＯ４·２Ｈ２Ｏ）溶于水中，加入５ｍｌ硫酸，转移此溶液于５００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至标线。溶液每毫升含锰１００μｇ。３１２锰标准溶液：移取锰标准贮备液（３１１）１０００ｍｌ置１００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含锰１００μｇ。４仪器４１分光光度计。４２ｐＨ计。５干扰的消除铁、铜、钴、镍、钒、铈均与甲醛肟形成络合物，干扰锰的测定，加入盐酸羟胺和ＥＤＴＡ可减少１ＨＪ／Ｔ３４４２００７其干扰。在本工作条件下，测定２０μｇ锰时，铁２００μｇ，铜、钴、镍、铀、钍、铬、钼、钨各５０μｇ，钙２０ｍｇ，镁１０ｍｇ，铝１ｍｇ，氯根、硝酸根、硫酸根、磷酸根、碳酸根各５０ｍｇ，氟２ｍｇ均不干扰测定。１０μｇ钒产生７５％正干扰，２０μｇ铈产生４０％负干扰。６试样制备６１经酸化至ｐＨ约为１的清洁水，一般可直接用于测定。６２含有悬浮二氧化锰和有机锰的水样，需进行预处理。取一定量水样置锥形瓶中，每１００ｍｌ水样加硝酸（３８）１ｍｌ，过硫酸钾（３７）０５ｇ及数粒玻璃珠，加热煮沸约３０ｍｉｎ，稍冷后，以快速定性滤纸过滤，用硝酸溶液（３１０）洗涤数次，然后用硝酸（３１０）稀释到一定体积。７步骤７１显色视锰含量分取一定体积水样置１００ｍｌ烧杯中，用氢氧化钠溶液（３１）在ｐＨ计上调节水样ｐＨ至７左右。然后转移至５０ｍｌ容量瓶中。用水稀释至约４０ｍｌ，加入１ｍｏｌ／ＬＮａ２－ＥＤＴＡ溶液（３２）０５ｍｌ，甲醛肟溶液（３３）０５ｍｌ，氢氧化钠溶液（３１）１８ｍｌ。摇匀，放置５～１０ｍｉｎ，加入氨－盐酸羟胺混合溶液（３６）３ｍｌ。加水至刻度，摇匀，放置２０ｍｉｎ。显色完毕后，摇动时有大量气体产生，要慢慢将容量瓶盖打开，防止溶液溅出。７２测量将显色液倒入５０ｍｍ比色皿中，在分光光度计上，于４５０ｎｍ波长处，以水作参比测量吸光度，并作空白校正。７３校准曲线于一系列５０ｍｌ容量瓶（Ａ级）中，分别加入０、０２０、０５０、１００、２００、３００、４００ｍｌ锰标准溶液（３１２），用水稀释至约４０ｍｌ。以下按样品测定步骤进行显色和测量。以锰含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。８结果的计算锰的质量浓度按下式计算：ρ（Ｍｎ）＝ｍＶ式中：ρ（Ｍｎ）———锰的质量浓度，ｍｇ／Ｌ；ｍ———根据校准曲线计算出的水样中锰的质量浓度，μｇ；Ｖ———取样体积，ｍｌ。９精密度和准确度试样含锰为００８５ｍｇ／Ｌ时，六次测定的相对标准偏差为６８％，含锰为０２０４ｍｇ／Ｌ时，为４９％；方法加标回收率为９５％～１０５％。２ＨＪ／Ｔ３４４２００７