JJF（浙）1171-2019 原子荧光形态分析仪校准规范

浙江省地方计量技术规范JJF（浙）1171-2019原子荧光形态分析仪校准规范CalibrationSpecificationforAtomicFluorescenceMorphologyAnalyzers2019-11-04发布2019-11-15实施浙江省市场监督管理局发布JJF(浙)1171—2019原子荧光形态分析仪校准规范CalibrationSpecificationforAtomicFluorescenceMorphologyAnalyzers归口单位：浙江省市场监督管理局主要起草单位：台州市计量技术研究院参加起草单位：浙江省计量科学研究院金华市质量技术监督检测院台州市计量设备技术校准中心本规范委托台州市计量技术研究院负责解释JJF（浙）1171—2019JJF(浙)1171—2019本规范主要起草人：王苏玲（台州市计量技术研究院）潘万苗（台州市计量技术研究院）朱方明(台州市计量设备技术校准中心)何建国(台州市计量技术研究院)参加起草人：郑坚璐（浙江省计量科学研究院）李月樵（金华市质量技术监督检测院）李爱永（台州市计量设备技术校准中心）JJF(浙)1171—2019I目录引言..………….………………………………….……………………………………（II）1范围..………….………………………………….…………………………………（1）2概述..………….………………………………….…………………………………（1）3计量特性..………….………………………………….……………………………（1）4校准条件..………….………………………………….……………………………（1）5校准项目和校准方法..………….………………………………….………………（2）5.1泵流量设定误差和稳定性..………….………………………………….………（2）5.2基线噪声及漂移..………….………………………………….…………………（3）5.3最小检测量..………….………………………………….………………………（3）5.4测量线性..………….………………………………….…………………………（4）5.5测量重复性..………….………………………………….………………………（4）6校准结果..………….………………………………….……………………………（4）7复校时间间隔..………….………………………………….………………………（5）附录A砷、汞形态标准溶液的配制..………….…………………………………….（6）附录B仪器条件及试剂配制参考条件..………….………………………….………（7）附录C校准记录格式..………….……………………………….…………………（8）附录D证书内页格式..………….……………………………….……………………（11）附录E最小检测量的不确定度评定..………….…………………………….………（13）JJF(浙)1171—2019II引言本规范参考了JJG705-2014《液相色谱仪》、JJG939-2009《原子荧光光度计》以及JJG1151-2018《液相色谱-原子荧光联用仪》等技术规范，依据JJF1071－2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1094-2002《测量仪器特性评定》以及JJF1059.1-2012《测量不确定度的评定与表示》进行编写。本规范为首次发布。JJF(浙)1171—20191原子荧光形态分析仪校准规范1范围本规范适用于原子荧光形态分析仪的校准。2概述原子荧光形态分析仪（又称液相色谱-原子荧光联用仪）是用于砷（As）、汞（Hg）、硒（Se）、锑（Sb）等元素的形态、价态检测的仪器。该仪器的工作原理是利用液相色谱分离器将被测组分分离后与载流、还原剂在混合反应器内进行混合反应，反应产生的被测元素氢化物（或汞蒸气）在气液分离器内分离后进入原子荧光检测器检测。一般仪器在混合反应器前还装有紫外消解装置，根据待测样品的需要可以选用。其构造图见图1所示。图1原子荧光形态分析仪构造图3计量特性原子荧光形态分析仪的计量特性见表1和表2。表1泵流量设定值最大允许误差SS及稳定性RS的性能指标泵流量设定值/(mL/min)0.51.01.5泵流量设定值最大允许误差SS±5%±3%±2%泵流量稳定性RS≤3%≤2%≤2%表2整机计量性能指标项目砷汞基线噪声≤5%基线漂移≤8%/30min最小检测量一甲基砷：≤0.7ng甲基汞：≤0.4ng二甲基砷：≤0.7ng五价砷：≤1.0ng测量线性≥0.995定性重复性≤2%定量重复性≤5%JJF(浙)1171—20192注：以上计量特性指标仅供参考，不作为合格性判别。4校准条件4.1环境条件环境温度：（10～30）℃；相对湿度：≤80%。周围无强电磁场干扰，无振动干扰，无强光直接照射，仪器应放置于防震的水平工作台上。4.2测量标准及其他设备4.2.1空心阴极灯：As灯，Hg灯，发光强度的最大漂移量应不超过±2%。4.2.2电子天平：最大称量不小于100g，最小分度值不大于1mg，级。4.2.3秒表：分度值不大于0.1s，MPE：±0.5s/d。4.2.4分度吸量管、单标线容量瓶：A级。4.2.5有证标准物质砷形态混合溶液标准物质:一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）、五价砷（As(Ⅴ)），relU≤5%2k；汞形态溶液标准物质:甲基汞（MeHg），relU≤5%2k。5校准项目和校准方法5.1泵流量误差和稳定性试验前进行泵耐压检查，将仪器各部分连接好，以纯水为流动相，设流量为0.2mL/min，按说明书启动仪器，压力平稳后保持10min，用滤纸检查各管道接口处是否有湿迹。卸下色谱柱，堵住泵出口端（压力传感器以下），使压力达到最大允许值的90%，保持5min应无泄漏。泵流量最大允许误差SS及泵流量稳定性RS的校准，校准条件设定参照表3。表3泵流量最大允许误差和泵流量稳定性校准条件流量设定值/（mL/min）0.51.01.5测量次数333流动相收集时间/min1055按附录B的要求通入流动相，按表3的要求设定流量，启动仪器，压力稳定后，在流动相出口处用洁净称重过的容量瓶收集流动相，同时用秒表计时，收集表3规定时间内的流动相，在电子天平上称重，并按式（1）计算实际流量，每一设定流量重复测量3次。按式（2）、式（3）计算SS和RS，密度按附录B计算。tWWF12m（1）JJF(浙)1171—20193mSSS=100%FFSF（2）maxminRm=100%FFSF（3）式中：mF——流量实测值，mL/min；1W——容量瓶的质量，g；2W——容量瓶+流动相的质量，g；——实验温度下流动相的密度，g/mL；t——收集流动相的时间，min；mF——同一组测量的算术平均值，mL/min；SF——流量设定值，mL/min；maxF——同一组测量中流量最大值，mL/min；minF——同一组测量中流量最小值，mL/min。5.2基线噪声及漂移按仪器推荐的测量条件设置仪器参数，点亮相应的元素灯（As灯或Hg灯），启动泵（只注入流动相，不进载流及还原剂），待仪器稳定后记录基线30min，观察选取基线抖动最大区域,取基线峰-峰值与初始值的比值作为基线噪声；以30min内基线偏离起始点的最大信号值与初始值比值作为基线漂移。5.3最小检测量参照附录B的要求或按仪器推荐的方法设置测量条件（测砷时不开紫外灯，测汞时需开紫外灯），待仪器稳定后由进样系统注入100μL10ng/mL的砷形态混合溶液标准物质（配制方法见附录A.1）或2ng/mL的汞形态溶液标准物质（配制方法见附录A.2），记录各组分信号峰高值及进样状态下的噪声值，按式（4）分别计算砷形态三个组分或甲基汞的最小检测量。dL2=1000NCVCH（4）式中：LC——最小检测量，ng；C——各组分浓度，ng/mL；dN——进样状态下的噪声，mV或荧光强度；V——进样体积，μL；H——各组分的信号峰高值，mV或荧光强度。JJF(浙)1171—20194注：此处的噪声dN为实际进样状态下的噪声，取样品出峰前后1min内基线噪声值参与计算。5.4测量线性在5.3测量条件下，注入浓度为10ng/mL、20ng/mL、40ng/mL、80ng/mL、100ng/mL的砷形态混合系列标准溶液或浓度为2ng/mL、4ng/mL、6ng/mL、8ng/mL、10ng/mL的甲基汞系列标准溶液，对上述标准溶液分别进行测定，记录各组分峰面积的测量结果，按线性回归法分别求出砷形态三个组分或甲基汞工作曲线的相关系数r，取最小的r值作为测量线性。5.5测量重复性在进行5.4条测量时，注入浓度为100ng/mL的砷形态混合标准溶液或10ng/mL的甲基汞标准溶液，连续进行7次重复测量，按式（5）、式（6）分别对各个组分的保留时间（定性）及峰面积（定量）进行测量重复性（RSD）计算，取定性/定量结果的最大值作为测量重复性。100%1RSD1iXnXXni（5）niiXnX11（6）式中：iX——第i次测得的保留时间及峰面积；X——算术平均值（定性及定量），保留时间及峰面积；n——测量次数，n=7。6校准结果校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a)标题：“校准证书”；b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点（如果不在实验室内进行校准）；d)证书或报告的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e)送校单位的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接受日期；h)校准所依据的技术规范的标识，包括名称和代号；i)校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；JJF(浙)1171—20195j)校准环境的描述；k)校准结果及测量不确定度的说明；l)对校准规范的偏离的说明；m)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识；n)校准结果仅对被校对象有效的声明；o)未经实验室书面批准，不得部分复制校准证书或校准报告的声明。7复校时间间隔原子荧光形态分析仪的校准时间间隔建议为1年。由于复校时间间隔的长短是由原子荧光形态分析仪的使用情况、使用者、原子荧光形态分析仪本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。JJF(浙)1171—20196附录A砷、汞形态标准溶液的配制A.1砷形态混合标准溶液的配制A.1.1储备液有证砷形态混合溶液标准物质，配制成每种组分浓度为1.0µg/mL，relU≤5%(k=2)。A.1.2砷形态混合标准系列溶液的配制准确量取相应体积的A.1.1储备液至10mL容量瓶中，以纯水作溶剂，配制成各组分（一甲基砷、二甲基砷、五价砷）浓度分别为10ng/mL、20ng/mL、40ng/mL、80ng/mL、100ng/mL的系列标准溶液。注：纯水为GB/T6682规定的一级水。A.2汞形态标准溶液的配制A.2.1储备液有证汞形态溶液标准物质，配制成甲基汞浓度为1.0µg/mL，relU≤5%(k=2)。A.2.2100ng/mL中间液的配制准确量取A.2.1储备液1mL至10mL的容量瓶，以流动相定容。A.2.3甲基汞标准系列溶液的配制准确量取相应体积的A.2.2中间液至10mL容量瓶中，以流动相作溶剂，配制成甲基汞浓度分别为2ng/mL、4ng/mL、6ng/mL、8ng/mL、10ng/mL的系列标准溶液。JJF(浙)1171—20197附录B仪器条件及试剂配制参考条件表B.1仪器条件及试剂配制参考条件项目砷汞色谱柱阴离子交换柱反相碳18柱流动相精确称取1.7g磷酸二氢铵溶于1000mL纯水中，用氨水调节pH=6.00。精确称取1.0gL-半胱氨酸，4.4g乙酸铵,置于1000mL容量瓶中,用纯水溶解,再加入50mL甲醇，最后用纯水定容至1000mL。紫外灯否是载流10%盐酸溶液10%盐酸溶液还原剂称取3.0g硼氢化钾用0.5%氢氧化钾溶液溶解并定容至1000mL。称取2.0g硼氢化