搜索
GB/T17767.3—19991中华人民共和国国家标准土壤中氧化稀土总量的测定对马尿酸偶氮氯磷分光光度法Determinationofrareearthoxidecontentinsoil—Chlorophosphonazo-p-hippuricacidphotometricmethod1适用范围本标准适用于一般土壤中氧化稀土总量的测定，测定范围：0.01～0.05%。本标准不适用于ThO2/ΣRExOy*＞10%的试样的分析。2方法原理试样以氢氧化钠、过氧化钠熔融，用三乙醇胺浸取以分离铁、钛、锰、硅、磷等。沉淀用盐酸溶解后再经氨水沉淀稀土以分离钙、镍等，最后在0.2～0.24M盐酸介质中稀土与对马尿酸偶氮氯膦生成蓝绿色络合物，用分光光度计于波长675nm**处测量其吸光度。3试剂除注明者外均为分析纯，不炎去离子水或蒸馏水。3.1氢氧化钠。3.2过氧化钠。3.3氢氧化钠溶液：2%（W/V）。3.4三乙醇胺。3.5氯化镁溶液：5%（W/V）。3.6盐酸：12M。3.7盐酸：6M。3.8盐酸：1.2M。3.9氨水：14M.。3.10氨水：0.28M。3.11草酸溶液：5%（W/V）。*ΣRExOy为氧化稀土总量。**由于试样所含稀土的配分（各单一稀土的相对比例）的未知的，因此按下法确定测定波长：分别取包头和龙南混合稀土标准10μg，按工作曲线绘制（7.3.5）方法进行显色，测定两者在660～680nm范围内不同波长下的吸光度，选择两者吸光度最相近的波长为测定波长。国家标准局1986-04-19发布1986-12-01实施UDC631.423:543GB6260—86GB6260—8623.12氟化铵溶液：2%（W/V）。3.13过氧化氢：30%。3.14对马尿酸偶氮氯膦溶液：武汉大学产，0.03%（W/V）结构式：4标准溶液4.1包头混合稀士标准贮备液：称取0.2000g包头混合稀土氧化物（提纯方法见附录A）置于200ml烧杯中，加20ml盐酸（3.7），缓慢加热并逐次滴加总体积为1～2ml的过氧化氢（3.13），待溶液清亮后蒸发至2～3ml。加10ml盐酸（3.6），移入200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1ml含1mg氧化稀土。4.2包头混合稀土标准工作液：移取贮备液10ml于200ml容量瓶中，加4ml溶液（3.6），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含50μg氧化稀土。用时移取上述溶液10ml于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1ml含2μg氧化稀土（可使用一周）。4.3龙南混合稀土标准贮备液：称取0.2000g龙南混合稀土氧化物（提纯方法见附录A），置于200ml烧杯中，加20ml盐酸（3.7），缓慢加热直至溶液清亮，蒸发至体积为2～3ml，加10ml盐酸（3.6），移入200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1ml含1mg氧化稀土。4.4龙南混合稀土标准工作液：移取贮备液10ml于200ml容量瓶中，加4ml盐酸（3.6），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含50μg氧化稀土，用时移取上述溶液10ml于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1ml含2μg氧化稀土（可使用一周）。5仪器5.1分光光度计。5.2天平（感量0.1mg）。5.3镍坩埚或高铝坩锅（30ml）。6试样6.1试样需全部通过筛孔为0.097mm筛（160目）。6.2试样需预先在105～110℃烘2h，置于干燥器中冷至室温。7分析步骤7.1称取0.5g（准确至0.0001g）试样三份进行测定。7.2随同试样做空白试验。7.3测定7.3.1将试样（7.1）置于盛有3g氢氧化钠（3.1）的坩埚（5.3）中，加2g过氧化钠（3.2），盖上坩*如果坩埚内壁呈黄色，需加10ml盐酸（3.8）洗坩埚内避并将酸洗液并于烧杯中。GB6260—863埚盖并稍留缝隙，置于电炉上驱除水分。称入680～720℃高温炉内熔融10min，其间摇动一次，取出，冷却。7.3.2用滤纸擦净坩埚外壁，置于400ml烧杯中，加5ml三乙醇胺（3.4），盖上表皿，从杯嘴加入100ml近沸水浸取。取下表皿，将坩埚用水洗净后取出*，缓慢加入2ml氯化镁溶液（3.5）。盖上表皿，加热煮沸1～2min，取下静置。待沉淀物沉降后，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热氢氧化钠溶液（3.3）洗4～5次。7.3.3将沉淀连同滤纸（7.3.2）放回原烧杯中，加30mL盐酸（3.7），盖上表皿，低温加热至滤纸完全破碎，煮沸1～2min。加热水至体积为150ml，缓慢加入20mL氨水（3.9），煮沸1～2min，冷至室温，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液。用氨水（3.10）洗烧杯及沉淀3～4次，用20ml80℃左右的盐酸（3.7）分四次溶解滤纸上的沉淀，滤液接于原烧杯中。用80℃左右的热水洗滤纸4～5次。待滤液冷却至室温后转移到100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。7.3.4移取5.00ml试液（7.3.3）于25ml比色管中，依次加10ml水、1ml氟化铵溶液（3.12）、1ml草酸溶液（3.11）、4mL对马尿酸偶氮氯膦溶液（3.14）用水稀释至刻度，摇匀，放置20min后在1h内用3cm比色皿，以随同试样的空白（7.2）为参比，于分光光度计波长675nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的氧化稀土总量。7.3.5工作曲线绘制移取0.00（试剂空白）、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00ml包头混合稀土标准工作液（4.2）或龙南混合稀土工作液（4.4）分别置于一组25mL比色管中，依次各加5ml盐酸（3.8）、5ml水、1ml氟化铵溶液（3.12）、1ml草酸溶液（3.11）、4ml对马尿酸偶氮氯磷溶液（3.14），用水稀释至刻度，摇匀，放置20min。在1h内用3cm比色皿，以试剂空白作参比，于分光光度计675nm处测量其吸光度。以氧化稀土总量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。8分析结果计算按下式计算氧化稀土总量的百分含量：ΣRExOy（%）1001001ו•VmVm式中：m1——自工作曲线上查得的氧化稀土总量，g；V0——试液总体积，ml；V1——移取试液体积，ml；m0——试样量，g。分析结果表示到小数点后三位，取其平均值。9允许偏差分析结果的偏差值应不大于下表所列的允许范围。氧化稀土含量，%允许偏差，%0.010～0.0200.002＞0.020～0.0500.003GB6260—864附录A（补充件）A.1包头混合稀土氧化物的纯制A.1.1方法一A.1.1.1称取由内蒙产的包头稀土精矿（ΣRExOy%≈50%）0.5g于盛有3g氢氧化钠的镍坩埚中，加3g过氧化钠，置于电炉上烘去水分，于700～750℃高温炉内熔融10min（其间摇动一次）取出冷却。A.1.1.2将坩埚置于400ml烧杯中，加10ml三乙醇胺、120ml近沸水浸出。将坩埚用水洗净后取出，煮沸1～2min，待沉淀物沉降后用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4～5次。用30mL热的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗上溶解并接收于原烧杯中。滤液中加100ml水，加热至近沸。缓慢加入30ml的7M氨水，煮沸1～2min，放置冷却。A.1.1.3用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4～5次。用20ml热的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗上溶解并接于原烧杯中。滤液中加100ml热水。逐滴加6M氨水并调节pH至2。加热煮沸，加100ml近沸的5%草酸溶液，煮沸1min，冷却至室温。A.1.1.4用中速定量滤纸过滤，弃去滤液。沉淀用1%草酸溶液洗3～4次。将沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中，在电炉上灰化后放入800℃高温炉中灼烧1h即得纯包头混合稀土氧化物。A.1.2方法二称取由包头稀土矿提取制得的氯化稀土1g于400ml烧杯中，加30ml6M盐酸、100ml水，加热至沸。缓慢加入30ml7M氨水，煮沸1～2min，放置冷却。以下按A.1.1.3、A.1.1.4操作。包头混合稀土氧化物的各单一稀土相对含量（%）如下：La2O3≈27；CeO2≈0.5；Pr6O11≈5；Nd2O3≈17；Sm2O3≈0.3；其他小于0.1。其氧化稀土总量的百分含量ΣRExOy（%）应大于99.9%。A.2龙南混合稀土氧化物的纯制称取由江西龙南稀土矿制取的混合稀土氧化物1g于400ml烧杯中，加30ml6M盐酸，加热使沉淀完全溶清。加100ml水，加热至近沸。缓慢加入30ml7M氨水，煮沸1～2min，放置冷却。以下按A.1.1.3、A.1.1.4操作。龙南混合稀土氧化物的各单一稀土相对含量（%）如下：La2O3≈3；CeO2≈0.5；Pr6O11≈1；Nd2O3≈6；Sm2O3≈4；Eu2O3≈＜0.1；Gd2O3≈7；Tb4O7≈1；Dy2O3≈7；Ho2O3≈1.5；Er2O3≈4；Tm2O3≈1；Yb2O3≈5；Lu2O3≈1；Y2O3≈58。其氧化稀土总量的百分含量ΣRExOy（%）应大于99.9%。附加说明：本标准由中华人民共和国农牧渔业部提出。本标准由北京有色金属研究总院负责起草。本标准由北京有色金属研究总院、北京有色金属与稀土应用研究所、河北师范学院起草。本标准主要起草人刘文华、白继昌、丁儒乾。本标准参加单位：湖南分析测试研究所、包头稀土研究院、中国科技大学。