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书书书犐犆犛６７．２５０犆５３中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜５１５５—２０１９食品接触材料检测方法 高分子材料食品模拟物中巴豆酸含量的测定高效液相色谱法犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱狊犳狅狉犳狅狅犱犮狅狀狋犪犮狋犿犪狋犲狉犻犪犾狊—犘狅犾狔犿犲狉—犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狉狅狋狅狀犻犮犪犮犻犱犻狀犳狅狅犱狊犻犿狌犾犪狀狋狊—犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔２０１９１０２５发布２０２００５０１实施中华人民共和国海关总署发布书书书前 言 本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津海关、中华人民共和国宁波海关。本标准主要起草人：李宁涛、胡新功、韩伟、陈丹超、于艳军、熊中强、杜宇、张颖、何成、张媛媛、赵臣。Ⅰ犛犖／犜５１５５—２０１９食品接触材料检测方法 高分子材料食品模拟物中巴豆酸含量的测定高效液相色谱法１ 范围本标准规定了食品模拟物中巴豆酸的高效液相色谱测定方法。本标准适用于３％（质量浓度）乙酸、４％（体积分数）乙酸、１０％（体积分数）乙醇溶液、２０％（体积分数）乙醇溶液、５０％（体积分数）乙醇溶液和橄榄油６种食品模拟物中巴豆酸含量的测定。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ２３２９６．１ 食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南ＧＢ３１６０４．１ 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则３ 方法提要样品经食品模拟物浸泡后，取一定量食品模拟物试液（其中橄榄油试液需进行超声辅助液液萃取），通过高效液相色谱仪测定巴豆酸的含量，外标法定量。４ 试剂和材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。４．１ 冰乙酸。４．２ 无水乙醇。４．３ 甲醇：色谱纯。４．４ 甲酸：色谱纯。４．５ ３％（质量体积浓度）乙酸溶液：称取３０．０ｇ（精确到０．１ ｇ）冰乙酸（４．１），用水稀释并转移到１Ｌ容量瓶中，水定容至刻度。４．６ ４％（体积分数）乙酸溶液：量取４０ｍＬ冰乙酸（４．１）于１Ｌ容量瓶中，水定容至刻度。４．７ １０％（体积分数）乙醇溶液：量取１００ｍＬ无水乙醇（４．２）于１Ｌ容量瓶中，水定容至刻度。４．８ ２０％（体积分数）乙醇溶液：量取２００ｍＬ无水乙醇（４．２）于１Ｌ容量瓶中，水定容至刻度。４．９ ５０％（体积分数）乙醇溶液：量取５００ｍＬ无水乙醇（４．２）于１Ｌ容量瓶中，水定容至刻度。４．１０ 市售橄榄油。４．１１ 巴豆酸（Ｃｒｏｔｏｎｉｃａｃｉｄ）标准品，ＣＡＳＮｏ．：［３７２４６５０］，纯度≥９９．５％。１犛犖／犜５１５５—２０１９４．１２ 巴豆酸标准储备液：准确称取巴豆酸（４．１１）０．０５ｇ（精确至０．１ｍｇ），使用甲醇溶解并转移至５００ｍＬ棕色容量瓶中后用甲醇（４．３）定容至刻度，充分混匀，得到浓度为１００ｍｇ／Ｌ的标准储备液，４℃下保存，备用。保存期１个月。４．１３ 微孔滤膜：水相和有机相，孔径０．２μｍ。５ 仪器和设备５．１ 高效液相色谱仪（ＨＰＬＣ）：配有紫外检测器。５．２ 超声波萃取仪。５．３ 具塞试管：１０ｍＬ。５．４ 注射器：２ｍＬ。５．５ 微量移液器：１０μＬ，１００μＬ，１０００μＬ。５．６ 分析天平：感量０．１ｍｇ和０．０１ｇ。６ 试液的制备６．１ 标准工作溶液的制备６．１．１ 水基食品模拟物标准工作溶液用微量移液器（５．５）分别准确量取５０μＬ、８０μＬ、１００μＬ、３００μＬ、５００μＬ、８００μＬ、１０００μＬ的巴豆酸标准储备液（４．１２）于７个１０ｍＬ容量瓶中，分别用迁移试验中选用的水基食品模拟物定容，摇匀后室温下静置２４ｈ，得到相应介质中巴豆酸的浓度分别为０．５ｍｇ／Ｌ、０．８ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、３．０ｍｇ／Ｌ、５．０ｍｇ／Ｌ、８．０ｍｇ／Ｌ和１０ｍｇ／Ｌ的标准工作溶液。６．１．２ 橄榄油标准工作溶液用注射器（５．４）分别准确称取２ｇ（精确至０．０１ｇ）橄榄油至６个具塞试管（５．３）中，用微量移液器（５．５）分别移取２０μＬ、４０μＬ、１００μＬ、１６０μＬ、２００μＬ、４００μＬ的巴豆酸标准储备液（４．１２）于具塞试管（５．３）中，得到浓度分别为１ｍｇ／ｋｇ、２ｍｇ／ｋｇ、５ｍｇ／ｋｇ、８ｍｇ／ｋｇ、１０ｍｇ／ｋｇ、２０ｍｇ／ｋｇ的标准工作溶液。分别在每个试管中加入４ｍＬ甲醇（４．３），６０℃下超声提取６０ｍｉｎ后，静置分层，用注射器（５．４）吸取甲醇溶液，得到不同浓度的巴豆酸标准工作溶液，经０．２μｍ滤膜（４．１３）过滤后，供液相色谱测定。６．２ 食品模拟物试液的制备６．２．１ 试样预处理清洁剂洗净试样，用自来水冲洗干净，再用超纯水冲洗三遍后晾干，备用。６．２．２ 迁移实验按照ＧＢ３１６０４．１或ＧＢ／Ｔ２３２９６．１进行迁移试验。６．２．３ 食品模拟物试液的处理对于水基食品模拟物试液，取适量模拟液经０．２μｍ滤膜（４．１３）过滤后，供液相色谱仪检测。对于橄榄油试液，称取２．０ｇ（精确至０．０１ｇ）橄榄油试液于１０ｍＬ具塞试管（５．３）中，加入４ｍＬ甲醇（４．４），在６０℃下超声提取６０ｍｉｎ后，静置分层，用注射器（５．４）吸取甲醇溶液，经０．２μｍ滤膜（４．１３）过滤后，供液相色谱仪测定。２犛犖／犜５１５５—２０１９６．３ 空白试液的制备按照６．２的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。７ 定量测定７．１ 仪器参考条件由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。７．１．１ 色谱柱：Ｃ１８柱，柱长１５０ｍｍ，内径２．１ｍｍ，填料粒径５．０μｍ或相当者。７．１．２ 流动相：水（０．１７％甲酸溶液）∶甲醇（９０∶１０，体积比）。７．１．３ 流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。７．１．４ 柱温：３０℃。７．１．５ 进样量：１０μＬ。７．１．６ 检测波长：２１０ｎｍ。７．２ 绘制标准工作曲线按照７．１所列测定条件，对标准工作溶液（６．１）进行检测。以食品模拟物标准工作液中巴豆酸浓度为横坐标，单位以毫克每千克或毫克每升（ｍｇ／ｋｇ或者ｍｇ／Ｌ）表示，以对应的峰面积平均值为纵坐标，绘制标准工作曲线。巴豆酸的标准溶液色谱图参见附录Ａ图Ａ．１。７．３ 试液测定对空白试液（６．３）和食品模拟物试液（６．２）按照６．２～７．３的步骤等体积进样进行测定。８ 结果计算８．１ 水基食品模拟物中巴豆酸浓度的计算：水基食品模拟物中巴豆酸的含量可由计算机工作站直接计算，也可由式（１）计算：犡＝（犃－犃０）×犮犃ｓ…………………………（１） 式中：犡———食品模拟物中巴豆酸的浓度，单位为毫克每升食品模拟物（ｍｇ／Ｌ）；犃———试液中巴豆酸的峰面积；犃０———空白液中巴豆酸的峰面积；犃ｓ———标准工作溶液中巴豆酸的峰面积；犮———标准工作溶液中巴豆酸的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）。８．２ 橄榄油食品模拟物中巴豆酸浓度的计算橄榄食品模拟物中巴豆酸的含量可由计算机工作站直接计算，也可由式（２）计算：犡＝（犃－犃０）×犮×犿２犃ｓ×犿１…………………………（２） 式中：犡———食品模拟物中巴豆酸的浓度，单位为毫克每千克食品模拟物（ｍｇ／ｋｇ）；３犛犖／犜５１５５—２０１９犃———试液中巴豆酸的峰面积；犃０———空白液中巴豆酸的峰面积；犃ｓ———标准工作溶液中巴豆酸的峰面积；犮———标准工作溶液中巴豆酸的浓度，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犿１———称取待验样品橄榄油食品模拟物的质量，单位为克（ｇ）；犿２———配制橄榄油标准工作溶液时称取橄榄油食品模拟物的质量，单位为克（ｇ）。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。９ 测定低限不同模拟物中巴豆酸的测定低限如下表１所示。表１ 水基食品模拟物和橄榄油中巴豆酸的测定低限食品模拟物种类１０％（体积分数）乙醇３％（质量浓度）乙酸４％（体积分数）乙酸２０％（体积分数）乙醇５０％（体积分数）乙醇橄榄油测定低限０．５ｍｇ／Ｌ０．５ｍｇ／Ｌ０．５ｍｇ／Ｌ０．５ｍｇ／Ｌ０．５ｍｇ／Ｌ１．０ｍｇ／ｋｇ１０ 重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。４犛犖／犜５１５５—２０１９附 录 犃（资料性附录）食品模拟物中巴豆酸的标准溶液色谱图图犃．１ 食品模拟物中巴豆酸的标准溶液色谱图５犛犖／犜５１５５—２０１９