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ICS65.020.20B38备案号：36017-2013DB22吉林省地方标准DB22/T1726—2012人参中12种农药合理使用标准Guidelinesforsafeapplicationof12pesticidesonginseng2012-12-21发布2013-01-01实施吉林省质量技术监督局发布本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1726—2012I前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由吉林省农业委员会提出并归口。本标准起草单位：吉林农业大学、抚松县参王植保有限责任公司和吉林出入境检验检疫局技术中心。本部分的主要起草人：高洁、白庆荣、王雪、陈长卿、许允成、杨丽娜、徐怀友、马友德、王春伟、崔小东、冯志伟、王明泰、李爱军。本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1726—20121人参中12种农药合理使用标准1范围本标准规定了人参上12种农药（咯菌腈、噁霉灵、甲霜灵、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟硅唑、嘧菌酯、氟菌唑、醚菌脂、嘧霉胺、烯酰吗啉、辛硫磷）的使用准则和检测方法。本部分适用于人参立枯病、猝倒病、苗期锈腐病、黑斑病、灰霉病、疫病和白粉病及地老虎、蛴螬、金针虫、蝼蛄的防治。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法NY/T788农药残留试验准则NY/T789农药残留分析样本的采样方法3人参中咯菌腈、噁霉灵、甲霜灵、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟硅唑、嘧菌酯、氟菌唑、醚菌脂、嘧霉胺、烯酰吗啉、辛硫磷农药合理使用准则项目和具体技术指标见表1。表112种农药在人参上的合理使用标准农药有效成份名称剂型及含量防治对象有效成份用药量/g(a.i.)/hm2制剂用药量g/m2施药方法每季作物昀多使用次数安全间隔期/d使用时期根（鲜）中MRL参考值(mg/kg)根（干）MRL参考值(mg/kg)咯菌腈fludioxonil25g/L悬浮种衣剂立枯病苗期锈腐病2.5g~10.0g/100kg种子——拌种1--播种前3~5d0.050.5噁霉灵hymexazol70%可溶性粉剂猝倒病立枯病5000~100000.71~1.43兑水床面喷洒128做床、播种或病害发生初期0.10.5甲霜灵metalaxyl25%可湿性粉剂猝倒病疫病3000~60001.2~2.4拌土或兑水床面喷洒114做床、播种或病害发生初期0.050.2本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1726—20122表1（续）12种农药在人参上的合理使用标准农药有效成份名称剂型及含量防治对象有效成份用药量/g(a.i.)/hm2制剂用药量g/m2施药方法每季作物昀多使用次数安全间隔期/d使用时期根（鲜）中MRL参考值/(mg/kg)根（干）MRL参考值/(mg/kg)嘧菌环胺cyprodinil50%水分散粒剂黑斑病灰霉病白粉病300~500喷雾121发病初期0.10.5苯醚甲环唑difenoconazole10%水分散粒剂黑斑病30~60喷雾121发病前或发病初期0.050.2氟硅唑flusilazole40%乳油黑斑病灰霉病白粉病30~60喷雾128发病初期0.020.05嘧菌酯azoxystrobin250g/L悬浮剂黑斑病灰霉病白粉病疫病100~200喷雾135展叶后0.050.1氟菌唑triflumizole30%可湿性粉剂黑斑病灰霉病白粉病180~300喷雾121发病初期0.050.2醚菌酯kresoximmethyl30%可湿性粉剂黑斑病白粉病100~300喷雾121发病初期0.050.1嘧霉胺pyrimethanil400g/L悬浮剂灰霉病黑斑病400~600喷雾121发病前或发病初期0.050.1烯酰吗啉dimethomorph50%水分散粒剂疫病200~500喷雾135发病初期0.010.05辛硫磷phoxim30%微胶囊悬浮剂地老虎蛴螬金针虫蝼蛄3000~5000拌土沟施135播种移栽前土壤处理0.10.3注：MRL：昀大残留量4检测方法4.1取样方法应符合NY/T789-2004中农药残留分析样本采样方法的要求。4.2检验方法人参中咯菌腈、噁霉灵、甲霜灵、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟硅唑、嘧菌酯、氟菌唑、醚菌酯、嘧霉胺、烯酰吗啉、辛硫磷的残留量检测方法参照NY/T788农药残留试验准则执行。本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1726—20123AA附录A（资料性附录）人参中咯菌腈、噁霉灵、甲霜灵、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟硅唑、嘧菌酯、氟菌唑、醚菌酯、嘧霉胺、烯酰吗啉、辛硫磷农药残留检测方法——液相色谱串联质谱法A.1原理液相色谱-质谱/质谱法：试样（除噁霉灵外）用丙酮提取，高速离心机离心，经GPR固相萃取小柱净化，供液相色谱-质谱/质谱仪测定和确证，外标法定量。噁霉灵用乙腈提取、高速离心机离心，经C18固相萃取小柱净化，供液相色谱-质谱/质谱仪测定和确证，外标法定量。A.2试剂与材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。A.2.1乙腈（CH3CN）：残留级。A.2.2正己烷（CH3(CH2)4CH3）：残留级。A.2.3乙酸乙酯（C4H8O2）：残留级。A.2.4甲苯（C6H6）：色谱纯。A.2.5丙酮（C3H6O）：色谱纯。A.2.6甲酸（HCOOH）：色谱纯。A.2.7乙酸乙酯-正己烷〔1+1，V/V〕：量取50mL乙酸乙酯和50mL正己烷，混匀。A.2.8GPR固相萃取柱：（ENVI-Carb，PSA，C18），1500mg，12mL或相当者，使用前，用10mL乙腈:甲苯（3:1）活化（液相色谱-质谱/质谱法）。A.2.9农药标准品咯菌腈（Fludioxonil，CASNO.53112-28-0，纯度大于等于98.0%）、噁霉灵（hymexazol，CASNO.10004-44-1，纯度大于等于98.0%）、甲霜灵（metalaxyl，CASNO.57837-19-1，纯度大于等于98.0%）、嘧菌环胺（Cyprodinil，CASNO.121552-61-2）（CAS号108-78-1，纯度大于等于98.0%）、苯醚甲环唑（difenoconazole，CASNO.119446-68-3，纯度大于等于98.0%）、氟硅唑（Flusilazole，CASNO.85509-19-9，纯度大于等于98.0%）、嘧菌酯（Azoxystrobin，CASNO.131860-33-8，纯度大于等于98.0%）、氟菌唑（Triflumizole，CASNO.68694-11-1，纯度大于等于98.0%）、醚菌酯（propiconazole，CASNO.60207-90-1，纯度大于等于98.0%）、嘧霉胺（Pyrimethanil，CASNO.53112-28-0，纯度大于等于98.0%）、烯酰吗啉（Dimethomorph，CASNO.110488-70-5，纯度大于等于98.0%）、辛硫磷（phoximCAS:NO.128446-35-5，纯度大于等于98.0%）。A.2.10标准溶液A.2.10.1标准储备液分别准确称取上述11种农药标准品10mg(精确至0.1mg)，分别置于100.0mL容量瓶中，用丙酮溶解，并定容配制成浓度100μg/mL的标准储备液。该溶液分别储备于棕色容量瓶中，在0℃～4℃本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1726—20124保存12个月，咯菌腈0℃～4℃保存6个月。使用时根据需要准确吸取适量的标准储备液，稀释配制成所需的标准工作液。A.2.10.2咯菌腈等标准混合工作溶液用移液管准确移取标准贮备溶液，根据需要用乙腈稀释、定容，配制工作标准溶液，现用现配。A.2.10.3噁霉灵标准工作溶液用移液管准确移取标准贮备溶液，根据需要用空白人参提取液稀释、定容，配制工作标准溶液，现用现配。A.3仪器A.3.1液相色谱-质谱/质谱仪：API4000色谱，质谱联用仪，配有电喷雾离子源（ESI）。A.3.2高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器（DAD）。A.3.3涡旋混合器。A.3.4高速离心机：10000r/min。A.3.5旋转蒸发仪。A.3.6天平：感量为0.01g和0.0001g。A.3.7浓缩瓶：50mL。A.3.8氮吹仪。A.3.9固相萃取柱：（ENVI-Carb，PSA，C18），1500mg，12mL或相当者，使用前，用10mL乙腈-甲苯（3+1）活化。A.3.10C18柱，10mL或相当者，使用前，用10mL乙腈:甲苯（3:1）活化。A.3.11有机相微孔滤膜：0.22µm。A.4试样制备与保存取适量样品，用粉碎机粉碎，过0.25mm筛，混匀，装入洁净容器，密封，标明标记。试样于0℃~4℃保存。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。A.5液相色谱-质谱/质谱法分析步骤A.5.1试料的称量称取鲜参样品10g（精确至0.01g）于100mL离心管中，其它样品1g（精确至0.001g）于50mL离心管中。A.5.2试料的测定A.5.2.1提取咯菌腈、噁霉灵、甲霜灵、嘧菌环胺、氟硅唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、氟菌唑、醚菌酯、嘧霉胺、烯酰吗啉、辛硫磷的残留量提取：取称量好的试料，加入丙酮20mL，高速匀浆1min后,以8000rpm离本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1726—20125心5min，取上清液，再向离心管中加入20mL丙酮，重复提取一次，合并上清液于35℃下旋转蒸发至近干，加入乙腈-甲苯（3:1）5mL溶解残渣，待净化。噁霉灵农药残留量提取：取1g样品（精确至0.01g）于50mL离心管中，加入乙腈20mL，高速匀浆1min后,以8000rpm离心5min，取上清液，再向离心管中加入20mL乙腈，重复提取一次，合并上清液于35℃下旋转蒸发至近干，加入乙腈-甲苯（3:1）5mL溶解残渣，待净化。A.5.2.2净化（SPE）A.5.2.2.1咯菌腈、噁霉灵、甲霜灵、嘧菌环胺、氟硅唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、氟菌唑、醚菌酯、嘧霉胺、烯酰吗啉、辛硫磷：用10mL乙腈:甲苯（3:1）预淋洗GPR固相萃取柱，流出液弃去。将5mL溶解液倾入GPR固相萃取柱中，用20mL乙腈:甲苯（3:1）进行洗脱。收集全部洗脱液于鸡心瓶中，于35℃水浴中旋转浓缩至近干。用乙腈溶解，并定容至1mL，经0.22μm滤膜过滤后供LC-MS/MS测定。A.5.2.2.2噁霉灵：先用10mL乙腈:甲苯（3:1）预淋洗C18柱（4.13）固相萃取柱，流出液弃去。将5mL溶解液倾入C18柱固相萃取柱中，用20mL乙腈:甲苯（3:1）进行洗脱。收集全部洗脱液于鸡心瓶中，于35℃水浴中旋转浓缩至近干。用乙腈溶解，并定容至1mL，经0.22μm滤膜过滤后供LC-MS/MS测定。A.5.2.3测定A.5.2.3.1液相色谱-串联质谱参考条件色谱柱：KromasilEternity-5-C18，2.1mm×150mm或相当者；流动相及流速见表A.1；色谱柱柱温度：40℃；表A.1流动相及流速选择步骤总时间/min流速/（μl/min）0.1%甲酸水/（%）乙腈/（%）1025050502825010903122501090412.125050505182505050A.5.2.3.2质谱参考条件A.5.2.3.2.1进样量：10μL。A.5.2.3.2.2扫描方式：正离子扫描，多反应监测MRM。A.5.2.3.2.3离子源温度（TEM）：725℃。A.5.2.3.2.4电离方式：电喷雾ESI。A.5.2.3.2.5电喷雾电压：5500V。A.5.2