DB32T 4004-2021 水质 17种全氟化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法

ICS13.060.50Z16DB32江苏省地方标准DB32/T4004-2021水质17种全氟化合物的测定高效液相色谱串联质谱法Waterquality–Determinationof17PerfluoroalkylAcids–Highperformanceliquidchromatography-tandemmassspectrometry2021-03-04发布2021-04-04实施江苏省市场监督管理局发布DB32/T4004-2021I目次前言................................................................................II1范围..............................................................................12规范性引用文件....................................................................13术语和定义........................................................................14干扰消除..........................................................................15试剂和材料........................................................................26仪器和设备........................................................................47样品制备..........................................................................48分析步骤..........................................................................59结果计算与表示....................................................................610检出限和定量限...................................................................711准确度和精密度...................................................................712质量保证和质量控制...............................................................713废物处理.........................................................................8附录A（资料性）参考质谱条件..........................................................9附录B（资料性）目标化合物色谱参考保留时间...........................................12附录C（资料性）精密度和准确度验证...................................................14附录D（规范性）方法检出限和定量限...................................................15DB32/T4004-2021II前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件由江苏省生态环境厅提出并归口。本文件起草单位：生态环境部南京环境科学研究所。本文件主要起草人：孔德洋、张悦清、张爱国、李菊颖、何健、张孝飞、余佳、倪妮、许静、孔祥吉、吴文铸、豆叶枝、曹莉。DB32/T4004-20211水质17种全氟化合物的测定高效液相色谱串联质谱法1范围本文件规定了地表水中17种全氟化合物测定的干扰消除、试剂和材料、仪器和设备、样品制备、分析步骤、结果结算与表示、检出限和定量限、精密度和准确度、质量保证与质量控制、废物处理。本文件适用于地表水中17种全氟化合物的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法HJ494水质采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.117种全氟化合物17PerfluoroalkylAcids(PFAAs)全氟丁酸（PFBA）、全氟戊酸（PFPeA）、全氟己酸（PFHxA）、全氟庚酸（PFHpA）、全氟辛酸（PFOA）、全氟壬酸（PFNA）、全氟癸酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUnDA）、全氟十二酸（PFDoDA）、全氟十三酸（PFTrDA）、全氟十四酸（PFTeDA）、全氟十六酸（PFHxDA）、全氟十八酸（PFODA）、全氟丁烷磺酸（PFBS）、全氟己烷磺酸（PFHxS）、全氟辛烷磺酸（PFOS）、全氟癸烷磺酸（PFDS）共17种物质，参见表1。4干扰消除聚四氟乙烯等含氟塑料可能含有目标化合物，造成干扰。在样品保存和制备过程中，样品瓶、瓶盖、量杯、离心管、滴管等器具应使用聚丙烯塑料材质，不应使用含氟塑料或玻璃材质。液相色谱溶剂管路和固相萃取装置管路可能引入目标化合物，可使用聚丙烯材质或者不锈钢材质管路以消除干扰，也可在仪器中使用捕集柱以避免干扰。DB32/T4004-202125试剂和材料5.1标准溶液a)全氟化合物标准贮备液：ρ=2000μg/L可直接购买有证标准溶液，或用标准物质和甲醇配制。贮备液使用棕色样品瓶密封保存，4℃存放或参照制造商产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。b)全氟化合物标准使用液：ρ=200μg/L将全氟化合物标准贮备液（5.1a）按需要用甲醇稀释。标准使用液于4℃避光保存。使用时应恢复至室温，并摇匀。存放期限30天。c)内标贮备液：ρ=2000μg/L内标为同位素标记物13C4PFBA、13C4PFHxA、13C4PFOA、13C4PFNA、13C4PFDA、13C4PFUnDA、13C2PFDoDA、18O2PFHxS、13C4PFOS，可直接购买有证标准溶液，或用标准物质和甲醇配制。贮备液使用棕色样品瓶密封保存，4℃存放或参照制造商产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。d)内标使用液：ρ=200μg/L将内标贮备液（5.1c）按需要用甲醇稀释。内标使用液于4℃避光保存。使用时应恢复至室温，并摇匀。存放期限30天。表117种全氟化合物名称和定量内标名称英文名称CAS号英文缩写内标全氟丁酸Perfluorobutanoicacid375-22-4PFBA13C4PFBA全氟戊酸Perfluoropentanoicacid2706-90-3PFPeA13C4PFBA全氟己酸Perfluorohexanoicacid307-24-4PFHxA13C4PFHxA全氟庚酸Perfluoroheptanoicacid375-85-9PFHpA13C4PFHxA全氟辛酸Perfluorooctanoicacid335-67-1PFOA13C4PFOA全氟壬酸Perfluorononanoicacid375-95-1PFNA13C4PFNA全氟癸酸Perfluorodecanoicacid335-76-2PFDA13C4PFDA全氟十一酸Perfluoroundecanoicacid2058-94-8PFUnDA13C4PFUnDA全氟十二酸Perfluorododecanoicacid307-55-1PFDoDA13C2PFDoDA全氟十三酸Perfluorotridecanoicacid72629-94-8PFTrDA13C2PFDoDA全氟十四酸Perfluorotetradecanoicacid376-06-7PFTeDA13C2PFDoDA全氟十六酸Perfluorohexadecanoicacid67905-19-5PFHxDA13C2PFDoDA全氟十八酸Perfluorooctadecanoicacid16517-11-6PFODA13C2PFDoDA全氟丁烷磺酸Perfluorobutanesulfonate375-73-5PFBS18O2PFHxS全氟己烷磺酸Perfluorohexanesulfonate355-46-4PFHxS18O2PFHxS全氟辛烷磺酸Perfluorooctanesulfonate1763-23-1PFOS13C4PFOS全氟癸烷磺酸Perfluorodecanesulfonate335-77-3PFDS13C4PFOSDB32/T4004-20213DB32/T4004-202145.2试剂a)乙腈（CH3CN）：色谱纯。b)甲醇（CH3OH）：色谱纯。c)乙酸铵（CH3COONH4）：色谱纯。d)甲酸（HCOOH）：色谱纯。e)氨水：w=25%，优级纯。f)氨水/甲醇溶液：ψ=0.1%。量取4mL氨水（5.2e）加入1000mL甲醇，混匀。g)乙酸铵水溶液：c=25mmol/L。称取1.93g乙酸铵（5.2c），用纯水（5.2i）溶解，定容至1L。h)乙酸铵水溶液：c=2mmol/L。称取0.15g乙酸铵（5.2c），用纯水（5.2i）溶解，定容至1L。i)纯水：GB/T6682中规定的一级水。j)氮气：纯度≥99.99%。6仪器和设备6.1仪器高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备梯度洗脱和多反应监测功能。6.2设备a)色谱柱：填料粒径为1.8μm、柱长100mm、内径2.1mm的C18反相色谱柱或其它性能相近的色谱柱。b)固相萃取装置：配有真空系统、缓冲瓶。c)真空冷冻干燥机：真空度5Pa，冷阱温度-50℃。d)氮气吹干仪。e)固相萃取柱：6mL，150mg，30μm混合型弱阴离子交换反相吸附固相萃取柱，N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯苯共聚物基质-CH2-哌嗪环填料（或其它等效填料），聚丙烯外壳。f)针式过滤器：0.22μm孔径尼龙滤膜（有机系滤膜），聚丙烯外壳。g)聚丙烯离心管：15mL。h)一般实验室常用仪器和设备。7样品制备7.1样品采集和保存按照HJ/T91和HJ494中相关要求，对地表水样品进行采集、运输和保存。地表水样品采集时使用1L聚丙烯塑料广口瓶密封保存。样品采集时，记录样品编号、来源和采集时状况等信息。样品应尽快运回实验室，4℃保存，28天内完成样品分析工作。DB32/T4004-202157.2试样的制备0.2~0.5L样品中加入50μL内标使用液（5.1d）。将固相萃取柱安装在固相萃取装置上，依次加入4mL0.1%的氨水/甲醇溶液（5.2f）、4mL甲醇（5.2b）和4mL纯水（5.2i），在添加溶剂过程中始终保持柱头湿润。固相萃取柱上部开头连接通用转接头，通过管路在负压下吸收样品，流速控制在约1滴/秒。用4mL25mmol/L乙酸铵水溶液（5.2g）淋洗固相萃取柱。此时17种全氟化合物被固定在固相萃取柱上，此前的样品和淋洗液都弃置。将固相萃取柱用真空冷冻干燥机低温干燥后（也可使用氮气吹干仪、抽真空等其它有效办法），依次用4mL甲醇（5.2b）和4mL的氨水/甲醇溶液（5.2f）淋洗，用15mL聚丙烯离心管收集淋洗液。将收集到的淋洗液在氮气吹干仪上用氮气浓缩，用甲醇（5.2b）定容至1mL，通过0.22μm滤膜后装