空气污染专题研习工作计划

第四章内燃机污染物排放机理汽油机排放污染物柴油机排放污染物1第一节汽油机排放污染物曲轴箱HC的20%排气管所有的CO、NOX、Pb和HC的60%油箱和化油器蒸发HC的15%2第一节汽油机排放污染物CarbonDioxide（CO2）WaterVapor（水蒸汽）CarbonMonoxide（CO）Hydrocarbons（HC）OxidesofNitrogen(NOX)Particulates（微粒）Lead（铅）Otherpollutants（其他）AmbientAirRealFuelEngine/EmissionTechnology一、汽油机排放物分类3第一节汽油机排放污染物二、CO的生成机理及影响因素1.CO生成机理详细过程尚未完全弄清，一般认为，生成步骤如下（R代表烃基）：CORCORCHORORRH2......2COHOOHORCORCO通过热分解生成CO或如下方式：4第一节汽油机排放污染物二、CO的生成机理及影响因素2.CO最终生成情况：HCOOHCO2CO继续氧化成CO2：5CO排出浓度主要受空燃比影响第一节汽油机排放污染物二、CO的生成机理及影响因素3.CO是不完全燃烧的产物之一。若能组织良好的燃烧过程，即具备充足的氧气、充分的混合，足够高的温度和较长的滞留时间，中间产物CO最终会燃烧完毕，生成CO2或H2O。因此控制CO的排放不是企图抑制它的形成，而是努力使之完全燃烧。6第一节汽油机排放污染物二、CO的生成机理及影响因素4.当φa≥1时，CO生成的其它机理：2）发动机前后循环之间燃料分配不均匀；3）各缸之间燃料分配不均匀；4）稀混合气中存在局部过浓混合气。71）CO2、H2O的高温离解；三、HC的生成机理及影响因素（一）未燃HC的组成：未燃烃：各种没有燃烧和没有完全燃烧的碳氢化合物的总称，简作HC。第一节汽油机排放污染物8三、HC的生成机理及影响因素（二）未燃HC的生成机理第一节汽油机排放污染物1.不完全燃烧（氧化）9空燃比怠速高负荷工况加速和减速三、HC的生成机理及影响因素激冷效应：发动机的低温燃烧室壁面对火焰的迅速冷却效应。淬熄层：激冷效应使火焰中产生的活性自由基复合，燃烧反应链中断，反应变缓或停止。火焰不能传播到燃烧室壁表面，在表面留下一薄层未燃烧或不完全燃烧的可燃混合气，称为淬熄层。第一节汽油机排放污染物10（二）未燃HC的生成机理2.壁面淬熄效应三、HC的生成机理及影响因素活塞顶岸部与气缸壁之间进排气门头部周围火花塞螺栓处气缸盖垫接合位置第一节汽油机排放污染物11（二）未燃HC的生成机理3.狭缝效应三、HC的生成机理及影响因素溶解吸收和解吸作用；冷起动工况：润滑油温度降低使燃油在其中的溶解度上升，提高了润滑油在HC排放中的分担率；适当设计活塞环以降低润滑油消耗，有助于降低HC排放量。第一节汽油机排放污染物12（二）未燃HC的生成机理4.壁面油膜和积碳吸附三、HC的生成机理及影响因素（三）影响HC生成的因素——（1）空燃比1.HC排放浓度和数量有随混合气变稀而下降的趋势，A/F≈14.82.当A/F＞17时，混合气过分稀薄，易发生火焰不完全传播以致断火，HC排放迅速增加。第一节汽油机排放污染物13（2）燃烧室面容比——面容大，单位容积的激冷面积也随之增大，未燃烃总量必然也增大。降低燃烧室面容比是降低汽油机HC排放的一项重要措施。（3）壁面温度——壁面温度升高，HC排放浓度相应降低。提高冷却介质温度有利于减弱壁面激冷效应，降低HC排放。第一节汽油机排放污染物三、HC的生成机理及影响因素（三）影响HC生成的因素14四、NOx的生成机理及影响因素（一）NOx的性质来源NOx包括：NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4、N2O5。大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在。NOx的性质N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏。NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分。NO2:强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降。第一节汽油机排放污染物15四、NOx的生成机理及影响因素（二）NOx的形成机理燃料型NO：燃料中的固定氮生成的NO激发型NO：低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO高温型NO：高温下N2与O2反应生成的NO第一节汽油机排放污染物16四、NOx的生成机理及影响因素1.燃料型NO燃料中氮的热分解温度低于燃烧温度，在600-800oC时就会生成燃料型；汽油基本不含氮，柴油和重油少量含氮。燃料型的形成由气相氮的氧化（挥发份）和焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）两部分组成。第一节汽油机排放污染物17四、NOx的生成机理及影响因素由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH、C2、C自由基可以和空气中氮气反应生成HCN，再进一步与O、OH作用以极快的速度生成NO。第一节汽油机排放污染物18CH+N2=HCN+NC+N2=CN+NCH2+N2=HCN+NHC2+N2=2CNHCN+OH=CN+H2OHCN+O=HCO+HCN+O2=CO+NN+OH=NO+HN+O2=NO+O2.激发型NO四、NOx的生成机理及影响因素燃烧时，空气中的氮在高温下氧化产生，生成过程是不分支连锁反应。其生成机理可用Zeldovitch反应式表示。随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加。当T1500oC时，NO的生成量很少，而当T1500oC时，T每增加100oC，反应速率增大6-7倍。第一节汽油机排放污染物193.高温型NO四、NOx的生成机理及影响因素（三）NO的化学平衡平衡浓度的定义：当燃烧产生高温，在一定温度和压力下，当反应时间足够长，反应物的浓度将趋于某个定值。这个值称为平衡浓度。NO浓度大大依赖于温度和氧浓度在稀混合气区NO的生成主要是温度起作用；在浓混合气区主要是氧浓度起作用。第一节汽油机排放污染物以C8H18(正辛烷)为燃料在40个大气压时计算得到的NO平衡浓度与温度T及当量比φ（1/λ，过量空气系数的倒数）关系曲线。当量比φ=1时，表示理论混合比。当量比φ1为浓混合气。22四、NOx的生成机理及影响因素（三）NO的非化学平衡t是从燃烧开始（温度升高)算起。当滞留时间t值小的时候，NO生成量比平衡浓度要低得多膨胀过程，缸内T平衡浓度逆向反应速率过低NO冻结NO浓度＞排气温度对应平衡浓度第一节汽油机排放污染物23四、NOx的生成机理及影响因素（三）NO的生成因素温度：随着温度上升，NO平衡浓度提高，生成速度加快。（稀混合气区）氧的浓度：氧浓度上升，NO上升（浓混合气区）。滞留时间：NO的生成反应速度比燃烧反应慢，长滞留时间导致NO的生成量升高。三条结论对于汽油机和柴油机都适用第一节汽油机排放污染物24四、NOx的生成机理及影响因素（四）NO的影响因素——过量空气系数a=0.9，燃烧温度较高，氧浓度低，抑制NO生成。a提高，氧增加效果抵消燃气温度下降，导致NO生成增大，NO排放量峰值出现在a=1.1左右的略稀混合气中。a进一步增加，温度下降的效果占优势，导致NO生成量减少。第一节汽油机排放污染物25四、NOx的生成机理及影响因素（四）NO的影响因素——已燃气分量已燃气体能够减小可燃气的发热量，同时增大混合气的比热容（CO2和H2O三原子气体的比热容远大于O2和N2双原子气体），使最高燃烧温度下降，NO排放下降。已燃气分数增加还使燃烧速率下降，同样降低燃烧温度和NO排放。可燃混合气中的已燃气分数增大能够降低NOx排放第一节汽油机排放污染物26第二节柴油机排放污染物一、涡流空气中的喷注分层模型喷孔喷注尾部过后喷射喷注核心贫油火焰区贫油火焰外围区喷注前沿着火核心火焰前锋空气涡流壁面27第二节柴油机排放污染物一、涡流空气中的喷注分层模型部分负荷，完全燃烧产物+NOx近全负荷，不完全燃烧产物+C完全燃烧产物+NOx不完全氧化产物+HC空气涡流28不完全燃烧产物HC+C+CO第二节柴油机排放污染物二、HC排放1.混合气太稀或太浓1）滞燃期内，可能因为油气混合太快使混合气过稀。柴油机未燃HC的排放主要来自柴油喷注的外缘混合过度造成的过稀混合气地区。2）在喷油后期的高温燃气中，因为油气混合不充分使混合气过浓，产生不完全燃烧产物随排气排出，但这时较多的HC多被碳烟微粒吸附。29第二节柴油机排放污染物2.火焰淬熄：1）火焰壁面淬熄是柴油机HC排放的一个来源，它取决于柴油喷注与燃烧室壁面的碰撞情况。2）对于小型高速柴油机，由于燃烧室尺寸小，而喷油嘴的喷孔又不能太小（影响喷油量），燃油喷注碰壁一般不可避免，但在匹配良好的情况下引起的HC排放不很严重。30二、HC的排放特点第二节柴油机排放污染物三、CO的排放特点柴油机总是在a1（1.5-3之间）下工作，CO排放量比较低，只有在负荷很大接近冒烟界限时（1.2-1.3之间）才急剧增加。柴油机喷油量小，温度低，后期氧化作用不完全，容易生成CO，造成a很大（负荷很小时）CO排放上升。31第二节柴油机排放污染物四、NOx的排放1.NO2的生成机理：汽油机排气中的NO2浓度与NO的浓度相比可忽略不计，但在柴油机中NO2可占到排气中总NOX的10%～30%。NO＋HO2→NO2＋OHNO2＋O→NO＋O232第二节柴油机排放污染物缸内快速取样技术和全气缸取样技术的测量表明，柴油机几乎所有NO都是在燃烧开始的头20°CA以内生成的。推迟喷油是降低柴油机NOx排放的简便有效的方法，但代价是燃油消耗率有所提高，排气烟度增大。33四、NOx的排放2.喷油定时的影响：第二节柴油机排放污染物柴油机的微粒：除去未化合的水以外所有固态的碳基颗粒DS、液态的燃油与润滑油SOF以及无机物硫酸盐（SO2、NO2、铅）等物质的总称里卡多认为（美国环保局认为）：微粒是指经过稀释后的排气，在低于51.7℃以下，在涂有聚四氟乙烯的玻璃纤维滤纸上沉积的除水分以外的物质。34五、微粒排放第二节柴油机排放污染物白烟蓝烟黑烟（碳烟）产生工况低温启动不久及怠速工况尚未完全预热或低负荷运转大、全或加速等负荷（高压、高温、局部缺氧）状态液态油滴液态油滴碳烟微粒直径大小1.3um左右0.4um以下≤0.1～1um其它暖车后白烟消失有刺激性气味后期氧化35五、微粒排放微粒的理化特性第二节柴油机排放污染物脱氢裂解——在预混火焰的高温预热区和扩散火焰的低温氧化区裂解成为先期产物；表面增长和凝聚——20~30nm（1）烟粒生成阶段：（2）烟粒长大阶段：成核——足够稳定性抵御分解；足够化学活性与其他集团快速反应（极性共轭结构）——2nm集聚（球状或链状多孔聚合物）——1μm361.微粒的形成机理五、微粒排放第二节柴油机排放污染物氧化作用需要有一定的温度，至少在700～800℃。（3）烟粒的氧化：碳烟的生成主要是在燃烧的初期和中期，而碳烟的氧化主要是在燃烧的中期和后期；碳烟浓度先是上升到一最大值，然后浓度下降，这表明碳烟的氧化反应加快，碳烟浓度急剧降低；碳烟的氧化速率主要和温度有密切关系，同时还和剩余氧以及在高温下的逗留时间有关。371.微粒的形成机理五、微粒排放柴油机燃烧生成碳烟和NOx的温度以及a条件（柴油机混合气在预混合燃烧中的典型状态的变化如图上各箭头所示）在预混合燃烧中，大部分燃油a大于0.7，主要生成NOx。应缩短滞燃期和控制滞燃期内喷油量，使尽可能多的混合气a控制在0.6-0.9之间。第二节柴油机排放污染物2.微粒和NOx五、微粒排放38柴油机燃烧中生成碳烟和NOx的温度以及a条件（柴油机扩散燃烧中混合气状态变化如图所示）（第二阶段燃烧）过量空气系数小于4的燃油都会生成烟粒（温度低于烟粒生成温度的混合气生成HC）。喷油结束后，燃气与空气进一步混合，其状态变化如图中虚线箭头所示。第二节柴油机排放污染物2.微粒和NOx五、微粒排放39南昌大学机电学院第二节柴油机排放污染物五、微粒排放2.微粒和NOxPM与NOx表现出很强的折