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工业废水深度处理技术SKL-三相催化氧化技术与应用选择高效、低成本深度处理技术的必要性3——到处面临提标升级——提标升级要求越来越严——废水处理难度越来越大1.工业化工废水深度水处理的必要性1.1全国水处理的环保形势排放标准不断提高，——环保建设速度能跟上吗？提标升级工程建好了——能达标吗？避免反复建设、投资浪费4·“一级B”未做到，又要求执行“一级A”（COD≤50mg/L）·紧接着2015年4月颁布“水十条”——消灭黑臭水体地方标准地表水V类、IV类（COD≤30mg/L）COD由60—50—40—30mg/L·化工园综合排放标准COD≤80mg/L。COD由80—60—50mg/L5（1）工业废水执行新标准：·浙江、江苏主要印染、造纸、化纤等，要求2016年年底完成“一级A”（COD≤50mg/L）例如浙江很多印染企业被关闭或转移到西北·全国各地都忙着消灭河道黑臭水体、湖泊富营养化，重点抓源头截污，要求排污口出水达到地表水IV类（COD≤30mg/L）。·内蒙古、新疆等缺水地区要求中水回用，为了降盐，部分从沿海搬来的化工企业又被迫需要搬迁，但徘徊无处可搬。6全国各地在执行新标准：·京、津、唐等地区，要求排污口出水达到地表水IV类（COD≤30mg/L，氨氮≤1.5mg/L）。例如天津中水回用，两级RO膜再生水吨水已卖到10元以上，比油贵，再生水厂利润微薄，关键是废水处理成本高。·石家庄从2012年因赵州桥水体污染，进行洨河流域整顿，今年开始对滹沱河进行整顿。（我带着众多技术人员，从华北制药、石家庄制药、栾城县污水处理厂等十几家进行废水试验）7（2）环境容量低的地区要求地表水与中水回用：8（3）全面执行新标准，全面问责多部门例如湖北襄阳环保局长等12人被问责，2016年2月11日对经济开发区管委会、环保局、建设局、公用事业科、水务公司等相关部门进行全面问责。内蒙古腾格里沙漠污染事件（倒染料废液）、常州毒污泥事件（原农药集中区），相关环保部门、设计院、环评部门、建设部门等，尤其是质疑专家当初评审，相关专家“哑声”91.2工业化工废水性质特征与处理难度首先了解废水性质是关键，了解了废水性质才能选择合适的工艺。(1)：工业化工废水处理难度大·化工废水毒性大，微生物易中毒（毒死）。·B/C低（营养不良），化学性质稳定（难以被微生物降解），造成生化系统处理效率很低（饿死）。·工业化工废水水质复杂且波动（易“感冒、发烧”）。10废水性质与处理效果如某化工园废水，·总进水（生化前）与总出水（生化后）COD基本无变化。·总进水（生化前）CODcr171.8～257.0mg/L，·总出水（生化后）CODcr171.4～219.4mg/L。11废水来源与废水特征主要化工废水：（医药中间体、农药、精细化工、染料等）例如染料废水含有磺酸基团，农药中含DMF，医药中间体含吡啶等工业废水：（皮革、印染、化纤、造纸等生产废水）“三抗废水”：以上污染物均有抗氧化、抗光化、抗生化的极性基团和发色基团。12上游企业已进行多种工艺、多种处理例如生化二级处理末端物化、催化氧化、三级处理到了工业园污水处理厂主要为“顽固分子”导致污水处理厂处理效率逐年下降可谓“雪上加霜”，反复技改生物处理难以达到，出水溶解性COD在100-150mg/L左右，故深度处理是形势所迫。131.3许多工业化工园出水水质现状：·工业园污水处理厂出水一般COD80-150mg/L，上限200mg/L左右·化工园污水处理厂出水一般COD120-180mg/L，上限250mg/L左右141.4、工业园出水水质与深度处理能力现状：·工业园污水处理厂出水：一般COD80-120mg/L，高峰时150mg/L左右达到一级ACOD≤50mg/L去除率37.5%—66.7%—75%·现有深度处理技术工艺处理能力：对COD的去除率15%—50%任务艰巨，难以满足稳定达标151.5、化工园出水水质与深度处理能力现状：·化工园污水处理厂出水一般COD120-180mg/L，上限250mg/L左右COD≤80mg/L去除率33.3%—55.5%—68%·现有深度处理技术工艺处理能力：对COD的去除率15%—40%任务更加艰巨，难以达标生化后废水含有剩余污染物主要为水溶性惰性COD，属于抗生化、抗氧化、抗光化的极性基团，简称“三抗”废水，难以物化、生化、化学氧化……要增设三级处理—末端深度水处理16深度水处理工艺选择要点重在高效、广谱、稳定性好且低成本17（1）高效性——处理负荷大，抗负荷冲击能力强（2）广谱性——主要接纳上游企业多种类型废水（3）稳定性——出水稳定达标（4）低成本——集中污水处理厂水量大三相催化氧化技术介绍三相催化氧本项目技术产品SKL-三相催化氧化深度水处理技术主要基于芬顿催化氧化原理，耦合了磁化、超声、填料催化技术开发出“磁、声、复合催化材料”+“磁、声、芬顿”的集成技术，形成多维催化氧化体系。与单一催化氧化的芬顿技术相比:具有高效、广谱效果，抗冲击负荷能力强，低成本、短流程及稳定性好等优势广泛应用于工业园集中污水处理厂及制药、印染等工业废水深度处理，实现国家一级A标、地表水IV类排放标准及中水回用。SKL-三相催化氧化工艺基本原理①生物催化：生物酶催化氧化②催化氧化：化学催化氧化③催化聚合：超声、磁化创新配套的三元催化剂•创新催化材料--多金属氧酸盐(POM)——高效广谱催化剂，属电化学催化体系——由漆酶、木聚糖酶等多种酶及介体复配而成，属生物催化体系•创新高效生物催化剂A-SKL复合酶系列SKL-三相催化氧化工艺主要优势1、高效、广谱：主要源于“三元催化剂”三元催化剂对惰性COD断链开环作用更强，氧化性更强；COD去除率50-85%，总磷去除率95%，总氮去除率30%，氨氮去除率30%以上。2、稳定性好：短流程（一次提升、一次固液分离），无过滤和吸附工艺。3、综合营运成本低：前段后端都不需要做物化处理，三元催化剂高效性减少了常规药剂使用量。SKL-三相催化氧化工艺主要优势4、外排水的环境友好性三相催化氧化工艺出水不仅指标低，而且降低废水毒性，外排到河流、湿地具有良好的生态性。有利于“水十条”消灭河道黑臭水体的源头截污和提高水体自净能力。5、有利于中水回用一方面可以作为反渗透前的预处理，提高反渗透膜的使用寿命；另一方面能解决反渗透产生的母液难题。SKL-三相催化氧化工艺主要优势6、综合投资费用低三相催化氧化直接投资费用适中，一方面由于其抗负荷冲击能力极强的优势，使得其可以一次性投资，能满足多次提标升级要求，一步投资到位，避免重复投资。另一方面该工艺整个系统一次提升，一次固液分离，流程短、稳定性好，操作方便、维修频率低，维修、维护费用低，主体设备使用寿命长。3）核心专利在项目实施中的作用序号专利名称类别在项目实施中的作用1动态零排放造纸污水处理方法及处理剂(2005年)发明关键技术的主要开发基础：电化学催化反应器与配套的复合催化材料深度处理造纸污水，污泥回收浆料资源化。2一种臭氧预氧化-漆酶深度水处理方法（2008年）发明项目部分技术的设计思想内容：创新出臭氧高级氧化技术预处理+生物酶催化氧化，适应于低浓度废水深度处理3href=一种高效生态型污水及污泥处理剂及制备方法（2010年）发明用于本项目固液分离单元，替代PAM。基于第4代树形大分子PAMAM，开发出高效絮凝剂及污泥深度脱水剂，解决酰胺单体高残留易影响污泥脱水和自身构成COD问题。4一种防治蓝藻的方法及生化处理剂（2010年）发明噬藻菌S剂预防解决本项目高效沉淀池斜管及溢流堰生长藻类及青苔，深度处理出水排入河道的生态修复。5一种SKL三相催化氧化反应器（2015年）实用新型本项目三相催化氧化反应器主体设计方案。协同磁化、超声3）核心专利在项目实施中的作用序号专利名称类别在项目实施中的作用6href=一种负载型纳米铁合金催化剂及深度处理印染废水的方法（2015年）发明本项目关键复合催化材料，对工业废水中难降解污染物具有很好的处理效果。7href=一种工业废水深度处理复合催化剂及其制备与应用（发明本项目关键复合催化材料，对工业废水中难降解污染物具有很好的处理效果。8href=一种利用Fenton污泥对市政污泥原位脱水的方法（2015年）发明本项目进一步研发内容，将深度处理产生的污泥（铁泥）作为市政污泥处理的混凝剂、脱水剂，达到污泥减量化。9（2015年）发明进一步研发内容，用于对深度处理污泥的资源化利用。10href=一种SKL三相催化氧化-BAF深度处理化工废水的方法（2015年）发明进一步研发内容，深度脱氮及进一步降低COD。将化工废水中含氮杂环有机物断链开环，利于BAF生物降氨氮，达到一级A甚至地表水IV类（氨氮≤1.5mg/L）。代表性工程案例介绍工程案例1：石家庄经济技术开发区污水处理厂——10万吨/日废水性质：制药+化工废水原处理工艺：生化+臭氧/活性炭滤池处理前效果：COD110-150mg/L，色度150倍处理后效果：COD≤50mg/L，色度10-30倍营运成本：0.55-0.8元/m3水右图从左至右分别为：总进水、生化出水、深度处理出水主要替代原末端臭氧/活性炭滤池工艺SKL-三相催化氧化反应器工程案例1：石家庄经济技术开发区污水处理厂——10万吨/日工程案例1：石家庄经济技术开发区污水处理厂——10万吨/日高效沉淀池出水效果斜管、放养的小鱼清晰可见巴氏计量槽出水清澈透明，宛如矿泉水工程案例1：石家庄经济技术开发区污水处理厂——10万吨/日石家庄市领导、国家环保部水专项调研组，先后到该污水厂厂考察、指导。该污水厂中试期间主要厂家工艺：1、“活性炭吸附”工艺2、“MBR”膜生物反应器3、SKL-三相催化氧化工艺因活性炭吸附运营成本过高，MBR膜不能达标，最终优选神克隆三相催化氧化技术（高效、低成本）。工程案例2：石家庄栾城县污水处理厂——6万吨/日处理前效果：COD180-250mg/L，色度100倍处理后效果：COD≤50mg/L，色度10～30倍SKL-三相催化氧化反应器出水效果高效沉淀池工程案例2：石家庄栾城县污水处理厂——6万吨/日石家庄市主管环保王韶华副市长、栾城县环保局局长陈治乱等现场查看该污水处理厂深度水处理工程，该污水处理厂厂长及南京神克隆科技有限公司董事长随行，高度评价，十分满意。工程案例2：石家庄栾城县污水处理厂——6万吨/日一批批来自于江苏、内蒙古、浙江等制药、化纤企业领导到栾城县污水处理厂现场参观、学习，准备回去采用南京神克隆三相催化氧化技术与产品。工程案例2：石家庄栾城县污水处理厂——6万吨/日废水性质：化工园废水深度处理规模：12万吨／日深度处理工艺：SKL-三相催化氧化技术营运成本：0.9-1元/m3处理前效果：COD180-250mg/L，色度180倍处理后效果：COD≤100mg/L，色度＜50倍工程案例3：绍兴市上虞区水处理有限公司——12万吨/日主要替代原芬顿流化床工艺生化出水、深度处理出水对比图现场SKL-三相催化氧化反应器照片工程案例3：绍兴市上虞区水处理有限公司——12万吨/日项目现场照片稳定池系统SKL-三相催化氧化反应器系统工程案例4：内蒙古临河东城区污水处理厂——10万吨/日废水性质：制药+工业废水原处理工艺：生化（A2/O）+曝气生物滤池深度处理工艺