环境标准及应用、环境监测质量保证和自认定考

环境标准及应用、环境监测质量保证和自认定考核要求袁力（江苏省环境监测中心）2015年8月内容一、环境标准及其应用二、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求三、环境监测机构管理体系及体系文件四、环境监测日常质量保证要求五、监测人员持证上岗考核要求六、环境监测日常质量控制要求一、环境标准及其应用1、环境标准的分类现行标准体系分为国家级标准和地方级标准。国家级环境标准包括国家环境标准，以GB开头表示；国家环境保护部标准（行业标准），以HJ开头表示；地方环境标准，通常以DB开头表示。国家环境标准和国家环境保护部标准在全国范围内执行，地方标准在颁布该标准的省、自治区、直辖市辖区范围内执行。一、环境标准及其应用1、环境标准的分类现行国家环境标准体系，分为环境质量标准、污染物排放标准、环境监测方法标准、环境标准样品标准和环境基础标准。环境质量标准：为保障人群健康、维护生态环境和保障社会物质财富，并留有一定安全余量，对环境中有害物质和因素所作的限制性规定。污染物排放标准：根据国家环境质量标准，以及采用的污染控制技术，并考虑经济承受能力，对排入环境的有害物质和产生污染的各种因素所作的限制性规定。是对污染源控制标准。一、环境标准及其应用1、环境标准的分类环境监测方法标准：为监测环境质量和污染物排放，规范采样、样品处理、分析测试、数据处理等所作的统一规定。环境标准样品标准：为保证环境监测数据的准确、可靠，对用于量值传递或质量控制的材料、实物样品，而研制的标准物质。环境基础标准：对环境标准工作中，需要统一的技术性术语、符号、代号（代码）、图形、量纲单位及信息编码等所作的统一规定。一、环境标准及其应用1、环境标准的分类环境标准分为强制性标准和推荐性标准。环境质量标准、污染物排放标准和法律、行政法规规定必须执行的其他环境标准属于强制性标准，强制性标准必须执行。强制性标准以外的环境标准属于推荐性标准。一、环境标准及其应用2、环境质量及污染物排放标准的特点●环境质量标准的特点：（1）按环境功能区制定标准，标准值与环境的使用功能密切联系，分类保护不同功能区执行不同的标准值，体现了“高功能区高保护，低功能低保护”的清水优先的制定原则。在执行标准时，只要一项指标不符合要求，则表明该区环境质量支持某一使用功能有问题，满足了标准也就满足了指定用途。（2）有明确的时段性，分期实现不同的环境目标。（3）以明确的科学基准实验结论为依据参数，项目制定确切，尽可能做到参数标准与监测方法匹配。一、环境标准及其应用2、环境质量及污染物排放标准的特点●污染物排放标准的特点：（1）按功能区类别和排污走向将标准值分级，实施高功能高要求、低功能低要求。（2）强调区域综合整治，提出排入二级处理厂综合预处理标准。按污染物毒性和作用分类，在车间口和厂排口分别控制，增加了重点工业排水量控制标准（最高允许排水量或最低允许水循环利用率），便于污染源总量控制。（3）固定源排放实行排放速率和排放浓度双项控制。（4）对现有企业、新建企业的污染物排放区别对待。（5）环境质量标准、方法标准、行业排放标准及排污收费标准配套，便于实施。一、环境标准及其应用3、标准分析方法的基本内容标准分析方法的种类很多，每类方法都有其特性，各类方法之间有明显的差异。尽管各类方法之间存在着明显差别，但方法的基本类内容是相同的。（1）方法的适用范围方法的适用范围是非常关键的内容，一个方法的适用范围通常包括三个方面的内容，方法的应用场合、待测元素的浓度范围、存在干扰时要指明干扰因素及其限量。一、环境标准及其应用3、标准分析方法的基本内容（2）引用文件将方法中引用的其他的标准方法汇总列出，便于使用者查阅。（3）术语和定义标准方法中出现的名词、概念等，对其进行阐述、定义，形成统一的认识，规范使用。（4）原理或方法提要简要叙述所用方法的基本原理。（5）干扰和消除陈述方法所受到的干扰因素，以及相应的消除的方法。有些方法，会把这部分内容写在附录中。一、环境标准及其应用3、标准分析方法的基本内容（6）试剂和材料试剂和材料是一个方法的物质基础，每个方法都规定了所需的试剂及其最低限度质量要求，所谓的最低限度质量即指低于该质量方法的使用就得不到保证。分析方法中所用全部试剂和材料一般以编号列出，说明其基本特性如浓度、密度等，并写明除分析纯以外规定使用的浓度。（7）仪器和设备列出方法中所需要用到的主要仪器和设备，规定仪器和设备的重要技术参数。一、环境标准及其应用3、标准分析方法的基本内容（8）样品该部分涉及到样品的采集、样品的制备、保存等。但有的分析方法直接引用相应监测规范，分析人员需要查到该监测规范以得到样品采集、制备和保存等方面的信息。（9）步骤该部分逐条叙述分析中的每一操作步骤。一般包含下列内容：安全措施、空白试验、校正试验、对比试验、校准曲线的绘制等等。一、环境标准及其应用3、标准分析方法的基本内容（10）结果计算和表示给出或规定结果如何计算，给出计算公式；并明确表示方式，以何种单位出具检测数据，检测结果如何修约等。（11）精密度和准确度列出实验室内或实验室间，该方法的精密度和准确度数据，以反映方法在数据分析上的准确性。（12）质量保证和质量控制明确规定质量保证和质量控制的方法、要求，以保证检测数据的准确性。近年来发布的标准中基本有该部分内容。一、环境标准及其应用3、标准分析方法的基本内容（13）废物的处理鉴于国家对环境保护的高度重视，对检测实验室产生的废物以及废弃的环境样品，规定出如何处理。（14）注意事项有些标准中会出现该部分内容，阐述一些安全事项，或者是检测经验等。（15）附录一些重要的，或者有参考意义的信息，如规范性附录：方法检出限和测定下限；资料性附录：目标物的保留时间和特征例子，方法精密度和准确度等等。一、环境标准及其应用4、环境监测技术规范技术规范涉及布点方法、采样方法、样品保存方法、质量保证等，如《环境监测质量管理技术导则》、《水质采样技术指导》、《水质采样方案设计技术规定》、《水质采样样品的保存和管理技术规定》、《地下水环境监测技术规范》、《环境噪声监测技术规范噪声测量值修正》、《环境噪声监测技术规范城市声环境常规监测》、《环境空气质量监测点位布设技术规范》、《固定源废气监测技术规范》、《固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范》、《大气污染物无组织排放监测技术导则》、《危险废物鉴别技术规范》等等。一、环境标准及其应用4、环境监测技术规范环境监测技术规范虽不是检测方法，但对于环境监测来说，前期的布点、采样以及质量保证等，都是极为重要的环节，与实验室分析工作处于同等重要的地位，需要技术人员细心研读，在实际监测工作中严格执行。一、环境标准及其应用5、环境标准物质的用途（1）制作校准曲线（2）校准仪器设备（3）用于实验室内和实验室间的质量控制（4）用于新方法的研究开发，评价监测分析方法的准确度（5）用做技术仲裁的依据（6）用做量值传递与追溯的标准一、环境标准及其应用6、监测分析方法的应用应理解掌握方法原理、检出限、采样及样品保存（样品容器、保存期限）、试剂（试剂质量特别要求）、样品前处理（前处理方法、干扰消除）、分析步骤（关键点：如显色温度、加液顺序及速度）、质量保证和质量控制要求（自2009年10月20日发布标准，有空白、平行、加标数量和控制要求等）、注意事项（说明、标注）等。关注重点举例如下：一、环境标准及其应用（1）水和废水监测例1：重铬酸盐法测定化学需氧量（COD）GB/T11914-1989：关注该方法的主要干扰物为氯化物，适用于氯离子≤1000mg/L的水样。例2：重量法测定悬浮物GB/T11901-1989：采集悬浮物水样时，漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从采集的水样中除去。例3：纳氏试剂光度法测定氨氮HJ535-2009：水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质会影响测定，因此分析时需作适当的预处理。一般对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏法消除干扰。一、环境标准及其应用例4：色度的测定GB/T11903-1989：pH值对颜色有较大影响，在测定颜色时应同时测定pH值，在报告样品色度的同时，报告pH值。例5：冷原子吸收分光光度法测定总汞HJ597-2011：每批样品均绘制校准曲线。原子荧光法测定汞、砷、硒等HJ694-2014：每次样品分析应绘制校准曲线，其相关系数≥0.995。一、环境标准及其应用例6：红外光度法测定石油类和动植物油类HJ637-2012：用四氯化碳萃取样品中的油类物质后测定的是总油，将萃取液用硅酸镁吸附后测定的是石油类，总油与石油类之差为动植物油类。关注四氯化碳试剂的质量符合性检查，四氯化碳试剂应在2800cm-1～3100cm-1之间扫描，不应出现锐峰，其吸光度值应不超过0.12（4cm比色皿，空气池作参比）。一、环境标准及其应用例7：碱性过硫酸钾消解紫外光度法测定总氮HJ636-2012：关注所用试剂中氢氧化钠和过硫酸钾的含氮量应小于0.0005%。质量保证和质量控制要求：1)校准曲线相关系数≥0.999；2)每批样品至少做1个空白试验，空白校正吸光度＜0.030；3)每批样品至少做10%平行样，样品不足10个至少做1个平行样，平行样相对偏差：10%(总氮≤1mg/L),5%(总氮＞1mg/L)；4)每批样品做1个校准曲线的中间点浓度标准溶液，其测定值与浓度值相对误差≤10%；5)每批样品至少做10%加标回收，样品不足10个至少做1个加标回收，回收率90%～110%。一、环境标准及其应用例8：稀释与接种法测定五日生化需氧量HJ505-2009：BOD5测定时，每一批样品应做一个标准样品，即按方法配制的葡萄糖-谷氨酸标准溶液，该标准溶液的BOD5结果应在180mg/L～230mg/L范围内。一、环境标准及其应用例9：关于测定结果的报出，自2009年10月20日起发布的环保方法标准中大部分均作出了规定，例：4-氨基安替比林光度法(萃取法)测定挥发酚HJ503-2009：当计算结果＜0.1mg/L，保留到小数点后四位，≥0.1mg/L，保留三位有效数字。稀释与接种法测定五日生化需氧量HJ505-2009：结果＜100mg/L，保留一位小数；100～1000mg/L，取整位数；＞1000mg/L，按科学计数法。一、环境标准及其应用例10：对空白测试的规定：燃烧氧化—非分散红外吸收法测定总有机碳HJ501-2009：每次测试前检测无二氧化碳水的TOC含量，应≤0.5mg/L；红外光度法测定石油类和动植物油类HJ637-2012：每批样品分析前，先做方法空白试验，空白值应低于检出限；纳氏试剂光度法测定氨氮HJ535-2009：试剂空白吸光度≤0.030(10mm比色皿)。一、环境标准及其应用（2）空气和废气监测例11：对采样滤膜空白的要求：滤膜采样氟离子选择电极法测定空气中氟化物HJ480-2009：每批乙酸-硝酸纤维滤膜都应做空白试验，每张空白滤膜的氟含量≤1μg。例12：硫氰酸汞光度法测定氯化氢HJ/T27-1999：监测气体中氯化氢时，用过的吸收瓶、比色管、连接管等将溶液倒出后，直接用去离子水洗涤，不要用自来水洗涤；在操作过程中应注意防尘，手指不要触摸吸收管口、比色管磨口处，以防氯化物沾污。一、环境标准及其应用例13：甲醛吸收-副玫瑰苯胺光度法测定空气中二氧化硫HJ482-2009：在给定条件下校准曲线斜率应为0.042±0.004，根据季节和环境条件按表2选择合适的显色温度与显色时间；六价铬能使紫红色化合物褪色，使测定结果偏低，应避免使用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃仪器。一、环境标准及其应用例14：现场空白的要求：盐酸萘乙二胺分光光度法测定氮氧化物HJ479-2009：每次采样至少2个现场空白；标准曲线斜率在0.180～0.195，截距在±0.003之间；实验室空白吸光度A0在显色规定条件下波动范围不超过±15%；若现场空白与实验室空白相差过大，查原因，重新采样。纳氏试剂分光光度法测定空气氨HJ53