电镀行业污染特征和污染防治技术研究

网址：月网址：环境标准研究所报告提纲„一、电镀行业发展现状与污染特征研究„二、电镀行业污染防治技术研究„三、电镀行业污染防治技术综合评估方法研究网址：环境标准研究所„能耗、物耗„污染物产生„污染物排放„关键控制点位一、电镀行业污染特征研究„文献调研„实地调研„调查问卷„专家咨询„实验测试途径目标1、研究方法网址：环境标准研究所文献调研一、电镀行业污染特征研究重点对象数据信息实地调研座谈整体对象初步信息问卷调研实验测试……研究对象研究方法实际信息专家咨询区域差异：分区规模差异：大中型为重点工艺差异：主流，80%校核信息重点对象的确定方法先进性代表性行业协会推荐网址：环境标准研究所实地调研调研对象：四个区域——珠三角、长三角、西部、中北部；44家电镀企业和7个电镀园区；12家中国和地方电镀协会网址：～100,11%100～500,5%15～50,50%2～15,34%实地调研民营,22,50%国有,7,16%外资,15,34%调研企业经济类型调研企业规模网址：环境标准研究所网址：环境标准研究所实验测试„取样点水：生产环节+处理全过程节点气：生产环节+排放口固：水处理产生污泥„测试仪器和方法检测项目检测方法仪器设备重金属感耦等离子体原子发射光谱方法通则（JY/T015-1996）等离子体发射光谱仪IRISIntrepidⅡXSPpH玻璃电极法（GB6920-1986）Model-250COD快速消解分光光度法（J/T399-2007）紫外可见分光光度计UV-2802PC总氰化物异烟酸-吡唑啉酮分光光度法（GB7487-87）紫外可见分光光度计UV-2802PC氟化物无机阴离子的测定离子色谱法（HJ/T84-2001）离子色谱ICS-1000磷酸盐钼酸铵分光光度法（GB11893-1989）紫外可见分光光度计UV-2802PC电镀废水悬浮物水质-悬浮物的测定-重量法(GB11901-89)烘箱DH-202电子天平Al04-IC氯化氢离子色谱法（HJ/T84-2001）离子色谱ICS-1000铬酸雾二苯基碳酰二肼分光光度法（HJ/T29-1999）烟尘采样器紫外可见分光光度计UV-2802PC硫酸雾离子色谱法（HJ/T84-2001）离子色谱ICS-1000氮氧化物盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ/T43-1999）紫外可见分光光度计UV-2802PC氰化氢异烟酸-吡唑啉酮分光光度法（GB7487-87）紫外可见分光光度计UV-2802PC电镀废气氟化氢离子色谱法（HJ/T84-2001）离子色谱ICS-1000重金属电感耦合等离子发射光谱法（ICP-AES），须作前处理等离子体发射光谱仪IRISIntrepidⅡXSP电镀污泥和废渣总氰化物硝酸银滴定法或异烟酸-吡唑啉酮法（GB7487-87），须作前处理紫外可见分光光度计UV-2802PC网址：、我国电镀行业发展特征①电镀工艺分类一、电镀行业污染特征研究单金属合金（二元、多元）：铜基、锌基、铅基、锡基、镉基、铟基、镍基、钴基、银基、金基、钯基按镀种贵金属：金、银、铂、铑、钯、铟普通金属：锌、镉、铜、镍、铬、锡、铅、铁按基材非金属：塑料、树脂、玻璃、玉石、植物金属：钢铁、铸铁、铝/铝合金、锌/锌合金按装挂方式滚镀挂镀按产品用途：机械、五金、汽车、电子、家电、家具、卫浴、紧固件、航空航天、军工物理/化学气相沉积（PVD/CVD）真空镀按镀覆原理电镀、电铸、脉冲电镀、复合电镀机械镀高速电镀化学镀化学转化膜热浸镀网址：环境标准研究所氧化铝和阳极化膜,15%镀铅、锡、金,5%镀铜、镍、铬,30%镀锌,50%我国电镀工艺分布2、我国电镀行业发展特征②电镀企业分布：工艺、地区一、电镀行业污染特征研究0500100015002000250030003500企业数量年产值/亿元广东温州重庆北京05000100001500020000250003000035000年产量/万m2广东温州重庆北京我国电镀行业地区发展不平衡印制线路板发展迅速2008年，中国印刷电路板总产值约为272.5亿美元，是全球最大的印刷电路板生产地。网址：环境标准研究所电子,7%轻工业,20%机械制造,34%航空、航天、仪器仪表等,39%餐具业,8%钢铁,7%电子,7%宇航工业,5%其他,30%工业设备,5%电力行业,7%自动化,22%建筑业,9%2、我国电镀行业发展特征③国内外电镀行业比较一、电镀行业污染特征研究国内外电镀行业产值比较01020304050602005年2006年2007年2008年产值/亿美元美国日本英国法国俄罗斯中国欧洲电镀服务行业分布我国电镀服务行业分布网址：、我国电镀行业污染特征①电镀工艺流程和产污环节1、电镀行业污染特征研究机械预处理除油浸蚀水洗水洗水洗电镀水洗回收出光水洗回收钝化水洗回收烘干粉尘噪声酸雾碱雾有机溶剂噪声酸雾酸雾铬酸雾氰化氢氟化物氮氧化物噪声悬浮物噪声镀前镀中镀后废液碱性含油废水废酸液废液酸性废水含氰重金属氟化物有机物废水酸性废水含铬废水废液废液网址：、我国电镀行业污染特征②能耗、物耗水平一、电镀行业污染特征研究10202460910.824装饰铬938092957590镍1.9550.50.4电耗(kwh/m2)硬铬铜锌2.8150.110.08蒸汽(m3/m2)三级二级一级8080800.37075750.59085850.1清洁生产标准(HJ/T314-2006)40653.0国内平均水平60760.3国内先进水平900.08国际先进水平7580780.83本项目调研金属原料利用率/%水耗(t/m2)项目0.000.501.001.502.002.503.003.50除油超声清洗水酸化清洗水一级酸化清洗水二级酸化超声清洗水镀Zn清洗水一级镀Zn清洗水二级镀Zn出光清洗水一级镀Zn出光清洗水二级镀Zn出光清洗水三级镀Zn钝化清洗水一级镀Zn钝化清洗水二级镀Zn钝化清洗水三级污水进水污水车间排水Cr清洁生产一级清洁生产二级清洁生产三级排放标准现企排放标准新企排放标准特排3、我国电镀行业污染特征③产排污情况以镀锌工艺为例一、电镀行业污染特征研究0.0020.0040.0060.0080.00100.00120.00140.00除油超声清洗水酸化清洗水一级酸化清洗水二级酸化超声清洗水镀Zn清洗水一级镀Zn清洗水二级镀Zn出光清洗水一级镀Zn出光清洗水二级镀Zn出光清洗水三级镀Zn钝化清洗水一级镀Zn钝化清洗水二级镀Zn钝化清洗水三级污水进水污水车间排水Zn排放标准现企排放标准新企排放标准特排网址：、我国电镀行业污染特征③产排污情况电镀废水出水达标率较低一、电镀行业污染特征研究0510152025镍CODpH氟化物总铝总锌总铬总铜总氰化物超标污染物及超标次数电镀废气达标率较高主要超标污染物：铬酸雾、氰化氢、氟化氢电镀废渣治理产生量：统计44个企业的废渣、污泥产生量为3116吨/年。处置方法：各不相同，有交专业公司贮存、综合利用、制砖、制陶粒；有的委托回收利用、集中焚烧、固化填埋等。网址：、我国电镀行业污染特征③产排污情况一、电镀行业污染特征研究重金属排放量估算：（1）全国电镀面积：3亿m2（2）《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）基准排水量(t/m2)：现企：0.3（单层），0.75（多层）新企：0.2（单层），0.5（多层）特排：0.1（单层），0.25（多层）（3）排放限值180~450总铝27~90总铜90~180总锌180~450总铁0.45~4.5总汞18~45总氰化物900氟化物9~90总铅9~45总银0.9~9总镉9~90总镍9~45六价铬45~135总铬排放量/t污染物重金属年排放约400～1000t网址：、我国电镀行业污染特征④特征污染物确定方法•原辅料可能排放的有害物质；•生产工艺过程中产生的污染物；•各种生产设施向环境排放的污染物；•对人体健康和生态环境有重要影响的污染物；•国家实行总量控制的污染物（如COD、SO2等）；•防止环境敏感区水体富营养化的污染物。一、电镀行业污染特征研究电镀废水总铬、六价铬、总镍、总镉、总银、总铅、总汞、总铜、总锌、总氰化物、总铁、总铝、氟化物、pH电镀废气氯化氢、铬酸雾、硫酸雾、氮氧化物、氰化氢、氟化物、粉尘与气态重金属电镀污泥重金属、氰化物网址：、研究方法二、电镀行业污染防治技术研究削减技术清洁生产末端治理管理措施以水为主，兼顾气、固；区分通用技术与专用技术；分析技术的产排污、经济、环保、资源利用等信息新技术掌握技术和行业发展趋势网址：、清洁生产技术分类与特征多级逆流清洗法；回收清洗法；喷淋清洗法；喷雾清洗法；升温搅拌清洗法锌合金代镉：锌镍、锌钴、锌锡合金代镉镍合金代替镀硬铬三价铬代替六价铬无氰电镀①酸性氯化物镀锌或碱性锌酸盐镀锌替代氰化镀锌②硫酸盐镀铜及碱性铜替代氰化镀铜③预镀镍替代氰化镀铜作预镀层机械镀、热喷涂等低毒原料镀件清洗技术清洗水和废电镀液的回用加强镀件带出液回收清洁生产技术减少镀件带出液技术完全替代技术生产过程与操作优化材料与工艺替代分类二、电镀行业污染防治技术研究网址：、末端治理技术分类与特征膜分离技术、离子浮选法、腐殖酸法、活性炭吸附法、生物法等其他方法不溶性淀粉黄原酸酯法（ISX）、纤维素黄原酸法黄原酸法含铬废水、含氰废水、含铜废水等电解法镀铬和钝化废水、镀铜废水、镀金废水等离子交换处理法综合电镀废水铁屑内电解法聚合硫酸铁法、硫化物－聚合硫酸铁沉淀法、铁氧体法含镉废水碱性锌酸盐镀锌废水通过调节pH值，以沉淀、气浮、过滤方式处理，或投加混凝剂处理；铵盐镀锌废水以石灰法处理含锌废水铁氧体法、亚硫酸盐还原法、硫酸亚铁－石灰法、钡盐法含铬废水氯系处理、氧系处理、氯氧结合处理含氰废水化学处理法电镀废水处理方法处理对象二、电镀行业污染防治技术研究网址：、末端治理技术分类与特征处理方法处理对象尚处起步阶段，大多是有害固废存放中心集中存放。对于镀种比较单一的固体废弃物，可考虑综合利用，如含铬废液、污泥，可用来生产颜料铬黄，或送至金属冶炼企业作为金属添加剂。电镀固废和电镀污泥用碳酸钠水溶液进行湿法净化吸收。含氟化氢废气湿法吸收，吸收剂可用硫酸亚铁或氯系氧化剂。氰化物废气水吸收法含硫酸及盐酸废气催化还原法、吸附法、液体吸收法。氮氧化物回收净化和水吸收，或在镀槽内加铬雾抑制剂（材料）。铬酸雾在镀槽中加入酸碱雾抑制剂，利用表面活性剂的发泡性达到抑制酸碱雾的效果。酸性废气通过收集系统收集后，采用吸收塔（湍流塔、筛板塔、填料塔等），以5-10％的NaOH为吸收液，进行洗涤净化，在操作维护良好的状况下，满足排放标准要求。酸（碱）性废气电镀废气二、电镀行业污染防治技术研究网址：、管理措施与实践（1）转变观念，提高认识