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书书书犐犆犛７１．０８０．４０犆犆犛犌１７!#$%&’’()*犌犅／犜１９１０４—２０２１!犌犅／犜１９１０４—２００８#$%&’(犘犲狉犪犮犲狋犻犮犪犮犻犱狊狅犾狌狋犻狅狀２０２１０８２０)*２０２２０３０１+,’(+,-./012’()*3/0456)*书书书前 言 本文件按照ＧＢ／Ｔ１．１—２０２０《标准化工作导则 第１部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替ＧＢ／Ｔ１９１０４—２００８《过氧乙酸溶液》，与ＧＢ／Ｔ１９１０４—２００８相比，除编辑性修改外主要技术内容变化如下：———修改了性状的描述（见第４章，２００８年版的第３章）；———修改“分型”依据，由按用途和浓度分型改为按用途分型，由三型修改为两型（见第５章，２００８年版的第１章）；———“过氧乙酸”的质量分数由“１５％（Ⅰ型）、１８％（Ⅱ型）、２５％（Ⅲ型）”修改为“２％～２５％”，删除了“灼烧残渣”指标（见表１，２００８年版的表１）；———修改了砷含量的试验方法（见７．５，２００８年版的５．６）；———增加了标志中“型号”（见９．１．１，２００８年版的７．１）；———增加了“包装”符合ＧＢ２７８３３的规定（见９．２，２００８年版的７．２）；———增加了“运输”符合ＧＢ２８６４４．３及ＧＢ２７８３３的规定（见９．３，２００８年版的７．３）；———增加了“贮存”符合ＧＢ１５６０３、ＧＢ２８６４４．３及ＧＢ２７８３３的规定（见９．４，２００８年版的７．４）；———增加了保质期中“逾期检验合格可以继续使用”的规定（见９．４．２，２００８年版的７．４．２）。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国化学标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ６３）归口。本文件起草单位：索尔维化工（上海）有限公司、山东华泰英特罗斯化工有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。本文件主要起草人：石焱、陈洪祥、黄煜、汤磊、李伟伟。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：———２００３年首次发布为ＧＢ１９１０４—２００３；———２００８年第一次修订为ＧＢ／Ｔ１９１０４—２００８，同时并入了ＧＢ１９１０８—２００３的内容；———本次为第二次修订。Ⅰ犌犅／犜１９１０４—２０２１过氧乙酸溶液 警示———本文件未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。１ 范围本文件规定了过氧乙酸溶液的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本文件适用于由过氧化氢和乙酸反应生成的过氧乙酸溶液。注：本产品主要用作消毒剂的原料，也用作漂白剂和有机合成。过氧乙酸分子式：Ｃ２Ｈ４Ｏ３过氧乙酸结构式：Ｈ３ＣＣＯＯＯＨ过氧乙酸相对分子质量：７６．０５（按２０１８年国际相对原子质量）２ 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ１９０ 危险货物包装标志ＧＢ／Ｔ１９１ 包装储运图示标志ＧＢ／Ｔ６０１ 化学试剂 标准滴定溶液的制备ＧＢ／Ｔ６０２ 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备ＧＢ／Ｔ６０３ 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备ＧＢ／Ｔ６１０ 化学试剂 砷测定通用方法ＧＢ／Ｔ６６７８ 化工产品采样总则ＧＢ／Ｔ６６８０ 液体化工产品采样通则ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ８１７０ 数值修约规则与极限数值的表示和判定ＧＢ／Ｔ９７２８ 化学试剂 硫酸盐测定通用方法ＧＢ／Ｔ９７３５ 化学试剂 重金属测定通用方法ＧＢ１２２６８ 危险货物品名表ＧＢ１５２５８ 化学品安全标签编写规定ＧＢ１５６０３ 常用化学危险品贮存通则ＧＢ２７８３３ 危险化学品有机过氧化物包装规范ＧＢ２８６４４．３ 有机过氧化物分类及品名表ＧＢ３００００．１６ 化学品分类和标签规范 第１６部分：有机过氧化物１犌犅／犜１９１０４—２０２１３ 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。４ 性状过氧乙酸溶液为无色或淡黄色透明液体；有刺激性气味，并带有乙酸味。５ 分型本产品按用途分为两型，Ⅰ型用于漂白剂和有机合成原料，Ⅱ型用于消毒剂原料。６ 要求过氧乙酸溶液应符合表１所示的技术要求。表１ 技术要求项目指标Ⅰ型Ⅱ型过氧乙酸，狑／％２～２５硫酸盐（以ＳＯ４２－计），狑／％≤３重金属（以Ｐｂ计）／（ｍｇ／ｋｇ）—≤５砷（Ａｓ）／（ｍｇ／ｋｇ）—≤３７ 试验方法警示———试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。７．１ 一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和ＧＢ／Ｔ６６８２中规定的三级水。试验方法中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按ＧＢ／Ｔ６０１、ＧＢ／Ｔ６０２、ＧＢ／Ｔ６０３之规定制备。７．２ 过氧乙酸含量的测定７．２．１ 方法提要用间接碘量法测定样品中全部过氧化物（过氧乙酸和过氧化氢）的量；在酸性条件下，样品中含有的过氧化氢用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，得到过氧化氢的量；用过氧化物的量减去过氧化氢的量，计算得到过氧乙酸含量。反应方程式如下：２ＫＩ＋２Ｈ２ＳＯ４＋ＣＨ３ＣＯＯＯＨ＝２ＫＨＳＯ４＋ＣＨ３ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ＋Ｉ２２ＫＩ＋２Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２Ｏ２＝２ＫＨＳＯ４＋２Ｈ２Ｏ＋Ｉ２２犌犅／犜１９１０４—２０２１Ｉ２＋２Ｎａ２Ｓ２Ｏ３＝２ＮａＩ＋Ｎａ２Ｓ４Ｏ６２ＫＭｎＯ４＋３Ｈ２ＳＯ４＋５Ｈ２Ｏ２＝２ＭｎＳＯ４＋Ｋ２ＳＯ４＋５Ｏ２＋８Ｈ２Ｏ７．２．２ 试剂和溶液７．２．２．１ 硫酸溶液：１＋９。７．２．２．２ 碘化钾溶液：１００ｇ／Ｌ。７．２．２．３ 硫酸锰溶液：１００ｇ／Ｌ。７．２．２．４ 钼酸铵溶液：３０ｇ／Ｌ。７．２．２．５ 高锰酸钾标准溶液：犮（１／５ＫＭｎＯ４）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ。７．２．２．６ 硫代硫酸钠标准滴定溶液：犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ。７．２．２．７ 淀粉指示液：１０ｇ／Ｌ。７．２．３ 分析步骤质量分数小于或等于２０％的过氧乙酸溶液的试液制备：称取约２ｇ样品（或称取相当于含过氧乙酸０．３ｇ的样品），精确至０．０００１ｇ，置于已盛有４０ｍＬ水并冷却至１０℃以下的１００ｍＬ容量瓶中，稀释至刻度。置于１０℃以下备用。质量分数大于２０％的过氧乙酸溶液的试液制备：称取约３．５ｇ样品（或称取相当于含过氧乙酸０．８ｇ的样品），精确至０．０００１ｇ，置于已盛有４０ｍＬ水并冷却至１０℃以下的１００ｍＬ容量瓶中，稀释至刻度。置于１０℃以下备用。测定：在２５０ｍＬ碘量瓶中加入４０ｍＬ冷却至１０℃以下的水、５ｍＬ硫酸溶液和３滴钼酸铵溶液，再加入１０．０ｍＬ制得的试液、１０ｍＬ碘化钾溶液，水封瓶塞，轻轻摇匀，在暗处放置５ｍｉｎ～１０ｍｉｎ，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，接近终点时（溶液呈淡黄色）加入１ｍＬ淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并保持３０ｓ不变为终点。记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，记为犞１。在锥形瓶中加入４０ｍＬ冷却至１０℃以下的水、１０ｍＬ硫酸溶液和３滴硫酸锰溶液，再加入１０．０ｍＬ制得的试液，摇匀，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈浅粉色，并在３０ｓ内不消失即为终点，记录消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，记为犞２。７．２．４ 结果计算过氧乙酸的质量分数狑，数值以％表示，按式（１）计算：狑＝（犞１×犮１－犞２×犮２）×犕１０００犿１０×１００％…………………………（１）式中：犞１———样品消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液（７．２．２．６）的体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）；犮１———硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犞２———样品消耗高锰酸钾标准滴定溶液（７．２．２．５）的体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）；犮２———高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犕———过氧乙酸（１／２ＣＨ３ＣＯＯＯＨ）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）（犕＝３８．０３）；犿———样品的质量的数值，单位为克（ｇ）。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于０．３％。７．３ 硫酸盐含量的测定称取约０．２ｇ样品，精确至０．０１ｇ，置于１００ｍＬ容量瓶中，加水稀释至刻度。取该溶液１．０ｍＬ作３犌犅／犜１９１０４—２０２１为试验溶液，按ＧＢ／Ｔ９７２８的规定进行测试，其所呈浊度不大于标准视为符合要求。标准是取０．６ｍＬ硫酸盐标准溶液（０．１ｍｇ／ｍＬ）。７．４ 重金属含量的测定用移液管移取１０ｍＬ（约１０．０ｇ）样品至铂金坩埚，先在水浴上蒸发至近干。灼烧温度为（６５０±５０）℃，灼烧至恒重，保留灼烧后的残渣，用０．２ｍＬ乙酸溶液（１＋２）溶解，定量转移至５０ｍＬ容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，取该溶液１０．０ｍＬ（相当于２．０ｇ实验室样品）作为试验溶液，其余按ＧＢ／Ｔ９７３５的规定进行。标准是取０．１ｍＬ铅（Ｐｂ）标准溶液（０．１ｍｇ／ｍＬ）。７．５ 砷含量的测定取约１．０ｇ样品，精确至０．０１ｇ，加０．５ｍＬ氢氧化钠溶液（１００ｇ／Ｌ），在水浴上蒸干，加５ｍＬ水，再蒸干，将残留物用水定量转移作为试验溶液，其余按ＧＢ／Ｔ６１０的规定进行测试，标准是取０．３ｍＬ砷（Ａｓ）标准溶液（０．０１ｍｇ／ｍＬ）。砷斑法溴化汞试纸所呈颜色不深于标准视为符合要求。二乙基二硫代氨基甲酸银法（仲裁法），样品液的色度不超过砷的标准吸收液的色度视为符合要求。８ 检验规则８．１ 表１中Ⅰ型产品的所有项目为出厂检验项目。８．２ Ⅱ型产品分型式检验和出厂检验。表１中的所有项目均为Ⅱ型产品的型式检验项目。其中过氧乙酸质量分数、硫酸盐质量分数为出厂检验项目，应逐批进行检验。在正常生产的情况下，每６个月应至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：ａ） 更新关键生产工艺；ｂ） 主要原料有变化；ｃ） 停产又恢复生产；ｄ） 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异；ｅ） 合同规定。８．３ 在原材料、工艺不变的条件下，以连续生产的实际批为一个检验批。每批质量不超过５０ｔ。８．４ 按ＧＢ／Ｔ６６７８的规定选取采样单元数。采样器应为玻璃或聚乙烯塑料制成。采样技术还应符合ＧＢ／Ｔ６６８０的有关规定。采样量应不少于５００ｍＬ，一瓶用于留样，一瓶用于检测，混匀后装在清洁、干燥的聚乙烯塑料瓶中，瓶上粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。８．５ 检验结果的判定按ＧＢ／Ｔ８１７０修约值比较法进行。检验结果如有一项指标不符合本文件要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行复验，复验的结果即使只有一项不符合本文件的要求，则整批产品为不合格。９ 标志、包装、运输和贮存９．１ 标志及随行文件９．１．１ 过氧乙酸溶液包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：ａ） 产品名称、生产厂厂名和厂址；ｂ） 产品规格、型号、净质量；ｃ） 批号和／或生产日期；ｄ） 本文件编号；４犌犅／犜１９１０４—２０２１ｅ） ＧＢ１２２６８和ＧＢ１９０中规定的“有机过氧化物”和“腐蚀品”标识；ｆ） ＧＢ１９１规定的“向上”标志；ｇ） 按照ＧＢ１５２５８、ＧＢ３００００．１６的要求加贴化学品安全标签。注：本产品有关安全信息的提示参见附录Ａ。９．１．２ 过氧乙酸溶液由生产厂的质量监督检验部门按本文件的规定进行检验，生产厂应保证每批出厂的产品均符合本文件要求。每批出厂的过氧乙酸溶液都应附有质量证明书，内容包括：ａ） 生产厂厂名和厂址；ｂ） 产品名称；ｃ） 规格、型号；ｄ） 批号和／或生产日期；ｅ） 保质期；ｆ） 产品质量符合本文件的证明；ｇ） 本文件编号。９．２ 包装过氧乙酸包装应符合ＧＢ２７８３３规定的危险化学品有机过氧化物包装规范的要求。９．３ 运输在运输过程中应防止日光照射或受热，不应与禁忌物混运，并符合ＧＢ２８６４４．３及ＧＢ２７８３３规定的相关要求。９．４ 贮存９．４．１ 过氧乙酸溶液应贮存于避光库