GB 29931-2013 食品添加剂 羟丙基二淀粉磷酸酯

中华人民共和国国家标准GB29931—2013食品安全国家标准食品添加剂羟丙基二淀粉磷酸酯2013-11-29发布2014-06-01实施GB29931—20131食品安全国家标准食品添加剂羟丙基二淀粉磷酸酯1范围本标准适用于以食用淀粉或由生产食用淀粉的原料得到的淀粉乳为原料与磷酸化试剂和醚化剂反应制得的食品添加剂羟丙基二淀粉磷酸酯，以及结合酶处理、酸处理、碱处理、漂白处理和预糊化处理中一种或多种方法加工后的食品添加剂羟丙基二淀粉磷酸酯。2技术要求2.1原辅料2.1.1原料食用淀粉应符合相关产品的国家标准或行业标准。2.1.2辅料2.1.2.1应符合相关产品的国家标准或行业标准或相关规定的要求。2.1.2.2磷酸化试剂种类与用量：三氯氧磷或三偏磷酸钠，用量不超过淀粉干基质量分数的0.1％。2.1.2.3醚化剂种类与用量：环氧丙烷，不超过淀粉干基质量分数的10％。2.2感官要求感官要求应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色、类白色或淡黄色取试样50g置于洁净的白色盘中，在自然光线下，观察其色泽、状态，嗅其气味状态呈颗粒状、片状或粉末状，无可见杂质气味具有产品固有的气味，无异味2.3理化指标理化指标应符合表2的规定。GB29931—20132表2理化指标项目指标检验方法干燥减量，w/%谷类淀粉为原料≤15.0GB/T12087其他单体淀粉为原料≤18.0马铃薯淀粉为原料≤21.0总砷（以As计）/(mg/kg)≤0.5GB/T5009.11铅（Pb）/(mg/kg)≤1.0GB5009.12二氧化硫残留/(mg/kg)≤30GB/T22427.13残留磷酸盐(以P计)/%马铃薯或小麦淀粉为原料≤0.14GB/T22427.11其他原料≤0.04羟丙基/(g/100g)≤7.0附录A中A.4氯丙醇/(mg/kg)≤1.0附录A中A.5GB29931—20133附录A检验方法A.1安全提示本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。A.2一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验方法中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602和GB/T603之规定制备；所用溶液在未指明溶剂时，均指水溶液。A.3鉴别试验A.3.1显微镜检测未经糊化处理保持颗粒结构的羟丙基二淀粉磷酸酯，可直接通过显微镜观察鉴定淀粉颗粒形状，大小和特征。在显微镜的偏振光下，可以观察到典型的偏光十字。A.3.2碘染色将1g的试样加入20mL的水中配成悬浮液，滴入几滴碘液，颜色范围应为深蓝色到棕红色。A.3.3铜还原A.3.3.1碱性酒石酸铜试液的配制A.3.3.1.1溶液A：取硫酸铜(CuSO4·5H2O)34.66g，应无风化或吸潮现象，加水溶解定容到500mL。将此溶液保存在小型密封的容器中。A.3.3.1.2溶液B：取酒石酸钾钠(KNaC4H4O6·4H2O)173g与氢氧化钠50g，加水溶解定容到500mL。将此溶液保存在小型耐碱腐蚀的容器中。A.3.3.1.3溶液A和溶液B等体积混合，即得碱性酒石酸铜试液。A.3.3.2分析步骤称取试样2.5g，置于一烧瓶中，加入0.82mol/L的盐酸溶液10mL和水70mL，混合均匀，沸水浴回流3h，冷却。取0.5mL冷却溶液，加入5mL热碱性酒石酸铜试液，产生大量红色沉淀物。A.4羟丙基的测定A.4.1方法原理羟丙基二淀粉磷酸酯在硫酸中生成丙二醇，丙二醇再进一步脱水生成丙醛和丙烯醇，这两种脱水产物在硫酸介质中可与茚三酮生成紫色络合物。用分光光度计在590nm处测其吸光度，浓度范围5mg~50mg，符合朗伯-比尔定律。GB29931—20134A.4.2试剂和材料A.4.2.1硫酸。A.4.2.2茚三酮。A.4.2.3亚硫酸氢钠。A.4.2.4茚三酮溶液：将茚三酮溶于5%亚硫酸氢钠溶液中，配制成3%的茚三酮溶液。A.4.2.5硫酸溶液：c(21H2SO4)=1.0mol/L。A.4.2.61,2-丙二醇。A.4.2.7淀粉：具有相同植物来源的未变性淀粉。A.4.3仪器和设备分光光度计。A.4.4分析步骤A.4.4.1标准溶液的配制制备1.00mg/mL的1,2-丙二醇标准溶液，分别吸取1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL此标准溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，得到浓度分别为10μg/mL、20μg/mL、30μg/mL、40μg/mL和50μg/mL的标准溶液。A.4.4.2试样溶液的配制称取50mg～100mg试样，精确至0.1mg，置于100mL容量瓶中，加入硫酸溶液25mL。于沸水浴中加热至试样溶解，冷却后用水稀释至100mL。必要时可进一步稀释，以保证每100mL中所含的羟丙基不超过4mg，然后按相同比例稀释空白淀粉。A.4.4.3测定取5种标准溶液各1mL，分别移入25mL具塞刻度试管内，将试管置于冷水中，分别滴加硫酸8mL，混匀后将试管置于沸水浴内准确加热3min，立即将试管移入冷水浴降温。沿试管壁小心加入茚三铜溶液0.6mL，立即摇匀，于25℃水浴中保持100min。用硫酸调整各试管内的体积至25mL，倒转试管数次以混匀（不得摇动）。立即将部分溶液移入分光光度计1cm比色池内，静置5min后，在590nm处测定吸光值，绘制标准曲线。吸取试样溶液1mL，移入25mL具塞刻度试管内，按照标准溶液的测定过程进行后续操作，以淀粉空白液作为参比，测定的吸光值。A.4.5结果计算羟丙基的质量分数w0，按公式（A.1）计算：%10010007763.00mfcw……………………………(A.1)式中：c——从标准曲线中读取的样品溶液中丙二醇含量，单位为微克每毫升（μg/mL）；0.7763——丙二醇含量转化为羟丙基含量的转化系数；f——试样稀释后的最终体积，单位为毫升（mL）；m——试样质量，单位为毫克（mg）；1000——换算因子。GB29931—20135A.5氯丙醇的测定A.5.1试剂和材料A.5.1.1无水乙醚。A.5.1.2氯丙醇：含75%1-氯-2-丙醇和25%2-氯-1-丙醇。A.5.1.3硅土：250μm~150μm。A.5.1.4硫酸。A.5.1.5氢氧化钠。A.5.1.6无水硫酸钠。A.5.1.7硫酸溶液：c(21H2SO4)=2mol/L。量取60mL硫酸，缓缓注入1000mL水中，冷却，摇匀。A.5.1.8氢氧化钠溶液：25%。称取25g氢氧化钠，溶解在75mL水中。A.5.1.9蜡质玉米淀粉：未经变性处理的蜡质玉米淀粉。A.5.2仪器和设备A.5.2.1气相色谱仪：推荐使用配有火焰离子化检测器的双柱色谱仪。A.5.2.2耐压瓶：200mL的压力瓶，配有氯丁橡胶垫、玻璃塞子。A.5.3色谱柱及典型色谱操作条件A.5.3.1色谱柱：毛细管柱，30m×0.32mm（内径），充填物为聚乙二醇20M（PEG20M）。A.5.3.2柱箱温度：程序升温，50℃保温5min，以10℃/min的速率升至220℃，保温2min。A.5.3.3进样口温度：250℃。A.5.3.4检测器温度：250℃。A.5.3.5燃烧气为氢气（47mL/min），助燃气为空气(400mL/min)，补偿气为氮气（30mL/min）。A.5.3.6载气为氮气（25mL/min），分流比2:1。也可选择具有等同分离效果的色谱柱及相应的色谱条件。A.5.4分析步骤A.5.4.1氯丙醇标准溶液的制备采用10µL的注射器取5µL氯丙醇。精确称取注射器质量并将样品注入含有部分水的500mL容量瓶，重新称量注射器质量，并记录两者之差即为加入的氯丙醇质量，加水稀释至刻度并混合均匀。该溶液中大约含氯丙醇12.5µg/mL。该溶液需现配现用。A.5.4.2试样制备称取10g试样，精确至0.001g，置入耐压瓶中，加入25mL硫酸溶液，夹住瓶顶部，并使样品旋动直至其完全分散。将瓶子放入沸水浴中加热10min，然后旋动瓶子使其内容物充分混合，并在沸水浴中继续加热15min，在空气中冷却至室温，然后用氢氧化钠溶液将其中和至pH=7，加入7g无水硫酸钠并用磁力搅拌器搅拌5min～10min，直至硫酸钠完全溶解，再使用脱脂棉过滤，用少量的水洗涤耐压瓶。将溶液转移至配有聚四氟乙烯的500mL分液器中，分别用50mL无水乙醚萃取5次，每次萃取至少保持5min以使相分离。将所有乙醚萃取物转移至带有刻度烧瓶中，置于50℃～55℃的水浴中，浓缩至4mL。注：样品的乙醚萃取物可能含有外来的残留杂质干扰色谱图的解析。这些残留杂质可能是水解过程中引起的降解产物。由此引起的问题可用下列纯化处理来解决：将乙醚萃取物浓缩至约8mL来替代上述的4mL。将在130℃下加热GB29931—2013616h的10g硅土，充入一个相应尺寸的色谱柱中并轻轻敲击，并在柱子顶部加入1g无水硫酸钠，用25mL无水乙醚润湿柱子后，用少量乙醚辅助将浓缩的萃取液定量通过柱子。分别用25mL无水乙醚洗提3次，收集洗提液转移至浓缩器中浓缩至4mL。将萃取物冷却至室温，用少量无水乙醚辅助定量转移至5.0mL容量瓶中，用无水乙醚稀释至所需体积并混合均匀。A.5.4.3对照样溶液的制备5个耐压瓶中分别装入10g蜡质玉米淀粉，精确至0.001g，瓶中加入25mL硫酸溶液。然后加入0.0mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL、1.0mL氯丙醇标准溶液，使其浓度按淀粉计分别为0mg/kg、0.1mg/kg、0.2mg/kg、0.4mg/kg和1.0mg/kg。根据氯丙醇标准溶液中氯丙醇的质量计算瓶中氯丙醇的确切浓度。夹紧瓶顶部，使瓶中试样旋动直至完全分散。然后从A.5.4.2“将瓶子放入沸水浴中……”开始操作。A.5.4.4测定注入1.0µL对照样溶液，每次进样之间应有充足的时间以保证氯丙醇两个异构体相应的信号峰记录完全，且清洗色谱柱。参照各自的对照样记录并加和两个氯丙醇异构体的信号峰面积。采用同样的操作条件，注入1.0µL样品的浓缩萃取物，记录并加和样品的信号峰面积。以每个对照样信号峰面积对所用氯丙醇异构体实际质量换算得到氯丙醇浓度（mg/kg）作图得到校正曲线，利用样品中对应于1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的峰面积之和确定样品中混合氯丙醇的浓度（mg/kg）。在熟练掌握整个操作过程，且保证由参照样得到的校正曲线是线性和可重现时，参照样的数目可以减少到一个，及含约5mg/kg氯丙醇异构体的混合物。A.5.4.5结果计算氯丙醇w1以mg/kg表示，按公式（A.2）计算：211AAcw……………………………………….…….(A.2)式中：c——对照样溶液中氯丙醇（异构体总和）的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；A1——样品溶液中氯丙醇异构体产生的信号峰面积总和；A2——对照样溶液中氯丙醇异构体产生的信号峰面积总和。