GB 23200.53-2016 食品中氟硅唑残留量的测定 气相色谱-质谱法

ICS点击此处添加ICS号点击此处添加中国标准文献分类号中华人民共和国国家标准GBGB23200.53—2016代替SN/T2236-2008食品安全国家标准食品中氟硅唑残留量的测定气相色谱-质谱法Nationalfoodsafetystandards—DeterminationofflusilazoleresidueinfoodsGaschromatography-massspectrometry2016-12-18发布2017-06-18实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部发布国家食品药品监督管理总局GB23200.53—2016I前言本标准代替SN/T2236-2008《进出口食品中氟硅唑残留量检测方法气相色谱-质谱法》。本标准与SN/T2236-2008相比，主要变化如下：—标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；—标准名称中“进出口食品”改为“食品”；—标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T2236-2008。GB23200.53—20161食品安全国家标准食品中氟硅唑残留量的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了食品中氟硅唑残留量的气相色谱-质谱检测及确证方法。本标准适用于大米、大豆、小菘菜、鲜豌豆、梨、柑桔、花生、茶叶、牛肉、鸡肉、虾肉、蜂蜜中氟硅唑残留量的检测和确证，其它食品可参照执行。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理样品经乙腈提取，水果、蔬菜经石墨化碳黑和氨基固相萃取串联柱净化，粮谷、坚果、肉类、茶叶和蜂蜜经弗罗里硅土固相萃取柱净化，气相色谱-质谱检测和确证，外标法定量。4试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂4.1.1乙腈（CH3CN）：色谱纯。4.1.2甲苯（C7H8）：色谱纯。4.1.3正己烷（C6H14）：色谱纯。4.1.4乙醚（C4H10O）：色谱纯。4.1.5氯化钠（NaCl）：分析纯，650℃灼烧4h,在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。4.1.6无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯，650℃灼烧4h,在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。4.2溶液配制4.2.1正己烷-乙醚(8+2)：取800mL正己烷，加入200mL乙醚，摇匀备用。4.2.2乙腈-甲苯(7+3)：取700mL乙腈，加入300mL甲苯，摇匀备用。4.3标准品4.3.1氟硅唑（Flusilazole,C16H15F2N3Si，CASNo:85509-19-9,分子量为315）标准物质：纯度99%。4.4标准溶液配制4.4.1氟硅唑标准溶液：准确称取适量的氟硅唑标准物质，用乙腈配成浓度为100g/mL的标准储备液。根据需要用乙腈稀释至适当浓度的标准工作液。标准储备液在0℃～4℃冰箱中保存，有效期为12个月，标准工作液在0℃～4℃冰箱中保存，有效期为6个月。4.5材料4.5.1石墨化碳黑固相萃取柱：Envi-Carb，6mL，500mg或相当者。4.5.2氨基固相萃取柱：Sep-Pak，3mL,500mg或相当者。4.5.3弗罗里硅土固相萃取柱：LC-Florisil,6mL，1g或相当者。加样前先用5mL正己烷-乙醚(8+2)预淋洗柱。4.5.4串联柱：在石墨化碳黑固相萃取柱中加入约20mm高无水硫酸钠,将该柱连接在氨基固相萃取柱顶部，加样前先用5mL乙腈-甲苯(7+3)预淋洗柱。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）。5.2分析天平：感量0.01g和0.0001g。5.3离心机：转速大于5000r/mi。GB23200.53—201625.4氮吹仪。5.5旋转蒸发器。5.6均质器。5.7固相萃取装置。5.8多功能食品搅拌机。5.9粉碎机。5.10旋涡混合器。6试样制备与保存6.1茶叶、粮谷类取代表性样品约500g，经粉碎机粉碎并通过2.0mm圆孔筛，混匀，装入洁净容器内密封，标明标记。6.2蔬菜、水果及坚果类取代表性样品约500g，切碎，经多功能食品搅拌机充分捣碎均匀，装入洁净容器内密封，标明标记。6.3畜、禽、水产品类取代表性样品约500g，切碎后，用多功能食品搅拌机充分捣碎均匀，装入洁净容器内密封，标明标记。6.4蜂产品类取代表性样品约500g，未结晶的样品将其用力搅拌均匀，有结晶析出的样品可将样品瓶盖塞紧后，置于不超过60C的水浴中温热，等样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温。在融化时必须注意防止水分挥发。装入洁净容器内密封，并标明标记。茶叶、粮谷、蜂产品、坚果类等试样于4℃以下保存；蔬菜、水果、畜、禽、水产品类等试样于-18℃以下保存。在制样过程中，应防止样品受到污染或发生氟硅唑残留量的变化。注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行。7分析步骤7.1提取粮谷、坚果和茶叶：称取5g（茶叶称取2g）（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加5mL水放置0.5h。蔬菜、水果、肉类和蜂蜜：称取5g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加水5mL混匀。加入20mL乙腈，以10000r/min均质0.5min（蜂蜜仅需涡旋混匀2min），加入5g氯化钠，摇匀，并于4000r/min离心3min。吸取上层有机相于浓缩瓶中，残渣中加入15mL乙腈，重复提取一次，合并上层有机相，在45℃水浴中减压浓缩至近干。准确加入5.0mL乙腈-甲苯(7+3，体积比)（水果、蔬菜）或正己烷-乙醚(8+2，体积比)（粮谷、坚果、茶叶、肉类和蜂蜜）溶解残渣，供固相萃取柱净化。7.2净化7.2.1水果、蔬菜准确移取2.5mL提取液入串联柱中，用乙腈-甲苯(7+3)洗脱，流速为2mL/min，收集10mL洗脱液于10mL玻璃离心管中，在45℃以下水浴用氮吹仪吹干，加入0.5mL乙腈溶解并定容，供气相色谱-质谱测定。7.2.2粮谷、坚果、肉类、茶叶和蜂蜜准确移取2.5mL提取液入弗罗里硅土固相萃取柱中，用15mL正己烷-乙醚(8+2，体积比)淋洗，流速为2mL/min，弃去淋洗液。用正己烷-乙醚（3+7，体积比）洗脱，收集10mL洗脱液于10mL玻璃离心管中，在45℃以下水浴用氮吹仪吹干，加入0.5mL乙腈溶解并定容，供气相色谱-质谱测定。7.3测定7.3.1气相色谱-质谱参考条件a)色谱柱：DB-5ms石英毛细管柱，30m×0.25mm（i.d）×0.25μm，或相当者。b)色谱柱温度：70℃（1min）20℃/min300℃(10min)。c)进样口温度:280℃。d)接口温度：280℃。GB23200.53—20163e)载气：氦气，纯度大于等于99.999%。流速：1.0mL/min。f)进样量：2μL。g)进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压力25psi,延时0.75min,0.75min后开阀。h)溶剂延迟时间：8min。i)离子源：电子轰击源（EI）。j)电离能量：70eV。k)检测方式：选择离子监测方式。l)选择离子及相对丰度：见表1表1选择离子和相对丰度选择离子(m/z)233（定量）206315相对丰度(%)10034.59.27.3.2定量测定根据样液中氟硅唑含量的情况，选定与样液中氟硅唑浓度相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中氟硅唑响应值应在仪器检测的线性范围内。标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。在上述色谱条件下，氟硅唑的保留时间约为11.0mim，标准品的总离子流色谱图参见附录A中图A.1。7.3.3定性测定对标准溶液及样液均按6.3.1规定的条件进行检测，如果样液与标准溶液在相同的保留时间有峰出现，则对其进行质谱确证，在扣除背景后的样品谱图中，所选择离子全部出现，同时所选择的离子的离子丰度比与标准品相关离子的相对丰度一致，波动范围符合表2的最大容许偏差之内（见表2），可判定样品中存在氟硅唑。被确证的样品可判定为氟硅唑阳性检出。氟硅唑标准品的质谱图参见附录A中图A.2。表2质谱相对离子丰度最大容许偏差7.4空白试验除不加试样外，均按上述检测步骤进行。8结果计算用色谱数据处理软件或按式（1）计算试样中氟硅唑的残留含量：A×c×VX=…………………………………（1）AS×m式中：X——试样中氟硅唑残留量，单位为毫克每千克mg/kg；A——样液中氟硅唑的峰面积；c——标准工作液中氟硅唑的浓度，单位为微克每毫升g/mL；V——最终样液定容体积，单位为毫升mL；AS——标准工作液中氟硅唑峰面积；m——最终样液所代表的试样量，单位为克g。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录C的要求。9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。10定量限和回收率相对丰度（基峰）50%20%至50%10%至20%≤10%允许的相对偏差±20%±25%±30%±50%GB23200.53—2016410.1定量限本方法的定量限为：0.01mg/kg。10.2回收率样品的添加浓度及回收率和精密度的实验数据见附录B。GB23200.53—20165附录A（资料性附录）色谱图和质谱图图A.1氟硅唑标物质的总离子流色谱图图A.2氟硅唑标准物质的质谱图GB23200.53—20166附录B（资料性附录）样品的添加浓度及回收率的实验数据表B.1样品的添加浓度及回收率的实验数据样品添加浓度（mg/kg）回收率范围%精密度范围%样品添加浓度（mg/kg）回收率范围%精密度范围%大米0.0165.7～81.17.88茶叶0.0163.1～85.111.00.0272.5～86.05.740.0269.0～76.06.730.0579.0～100.810.70.0573.6～84.25.03鲜豌豆0.0171.2～82.36.83牛肉0.0163.8～85.310.40.0272.5～86.05.790.0274.5～90.07.470.0578.6～86.45.030.0583.0～102.29.3小松菜0.0166.9～86.110.0鸡肉0.0166.6～87.310.10.0269.0～85.58.180.0273.5～88.57.020.0575.6～88.25.490.0579.2～101.010.7梨0.0166.3～84.08.72虾肉0.0165.3～88.611.90.0272.5～86.06.780.0275.5～93.09.030.0573.4～87.25.890.0579.6～102.49.67柑桔0.0172.3～85.28.88蜂蜜0.0166.5～82.38.820.0274.0～88.06.120.0275.5～93.57.430.0579.8～97.47.570.0577.8～100.29.93花生0.0167.8～80.17.79大豆0.0163.7～80.612.50.0276.0～91.56.610.0266.5～86.014.10.0577.4～90.66.730.0575.0～90.011.8GB23200.53—20167附录C（规范性附录）实验室内重复性要求表C.1实验室内重复性要求被测组分含量mg/kg精密度%0.00136＞0.0010.0132＞0.010.122＞0.1118＞114GB23200.53—20168附录D（规范性附录）实验室间再现性要求表D.1实验室间再现性要求被测组分含量mg/kg精密度%0.00154＞0.0010.0146＞0.010.134＞0.1125＞119──────────────