GBZT 300.66-2017 工作场所空气有毒物质测定 第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.66—2017部分代替GBZ/T160.42—2007工作场所空气有毒物质测定第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part66:Benzene,toluene,xyleneandethylbenzene2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.66—2017I前言本部分为GBZ/T300的第66部分。本部分按照GB/T1.1—2009的规则起草。本部分代替GBZ/T160.42—2007《工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物》。本部分与GBZ/T160.42—2007相比，主要修改如下：——修改了标准名称；——删除了填充色谱柱；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——苯、甲苯、二甲苯的无泵型采样-气相色谱法主要起草单位：天津市疾病预防控制中心。主要起草人：刘黛莉、李志华。——苯、甲苯、二甲苯的溶剂解吸和热解吸-气相色谱法主要起草单位：上海市疾病预防控制中心。主要起草人：严怀曾、徐以盛。——乙苯的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：黄雪祥。——乙苯的热解吸-气相色谱法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：叶能权、陆展荣。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——WS/T151—1999；——WS/T152—1999；——WS/T153—1999；——GB/T16044—1995；——GB/T16045—1995；——GB/T16047—1995；——GB/T16048—1995；——GB/T16050—1995；——GB/T16051—1995；——GBZ/T160.42—2004；GBZ/T160.42—2007。GBZ/T300.66—20171工作场所空气有毒物质测定第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中苯、甲苯和二甲苯的无泵型采样、溶剂解吸和热解吸-气相色谱法，乙苯的溶剂解吸和热解吸-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中蒸气态苯、甲苯、二甲苯和乙苯浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息见表1。表1苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量苯（Benzene）71-43-2C6H678.1甲苯（Toluene）108-88-3CH3C6H592.1二甲苯(Xylene)1330-20-7(CH3)2C6H4106.2对二甲苯（p-Xylene）106-42-3p-(CH3)2C6H4邻二甲苯（o-Xylene）95-47-6o-(CH3)2C6H4间二甲苯（m-Xylene）108-38-3m-(CH3)2C6H4乙苯（Ethylbenzene）100-41-4C2H5C6H5106.24苯、甲苯和二甲苯的无泵型采样-气相色谱法GBZ/T300.66—201724.1原理空气中的蒸气态苯、甲苯和二甲苯用无泵型采样器采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1无泵型采样器，内装活性炭片。4.2.2溶剂解吸瓶，10mL。4.2.3注射器，1mL。4.2.4微量注射器。4.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m×0.32mm×0.5m，FFAP；b)柱温：80℃；c)气化室温度：150℃；d)检测室温度：250℃；e)载气（氮）流量：1mL/min；f)分流比：10:1。4.3试剂4.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。4.3.2苯，20℃时，1L液体的质量为0.8787mg。4.3.3甲苯，20℃时，1L液体的质量为0.8669mg。4.3.4邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，20℃时，1L液体的质量分别为0.8802mg、0.8642mg和0.8611mg。4.3.5标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的苯、甲苯和/或二甲苯，再准确称量，用二硫化碳定容。由称量之差计算溶液的浓度，为苯、甲苯和/或二甲苯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2长时间采样：在采样点，将无泵型采样器佩戴在采样对象的呼吸带，或悬挂在呼吸带高度的支架上，采集2h～8h空气样品。采样后，立即密封无泵型采样器，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存15d。4.4.3样品空白：在采样点，打开无泵型采样器的进出气口，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将活性炭片放入溶剂解吸瓶中，加入5.0mL二硫化碳，封闭后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。4.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成表2所列的浓度范围的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的苯、甲苯和/或二甲苯浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。GBZ/T300.66—20173表2标准系列的浓度范围浓度范围/（g/mL）化学物质苯甲苯邻二甲苯对二甲苯间二甲苯0.0～878.70.0～866.90.0～880.20.0～864.20.0～861.14.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度（g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按式（1）计算空气中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度：10000ktvCC....................................(1)式中：C——空气中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；C0——测得的样品溶液中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；v——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；k——无泵型采样器的采样流量，单位为毫升每分（mL/min），由生产厂家提供；t——采样时间，单位为分（min）。4.6.2空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（按采样2h计算）、相对标准偏差、吸附容量和解吸效率等方法性能指标见表3。表中的方法性能指标与使用的无泵型采样器有关。表3无泵型采样-气相色谱法的性能指标性能指标化合物苯甲苯二甲苯检出限/（g/mL）4.5924.5定量下限/（g/mL）153082定量测定范围/（mg/m3）8～49418～54258～630最低检出浓度/（mg/m3）2618最低定量浓度/（mg/m3）81858相对标准偏差/％8.33.35.2吸附容量/mg＞9＞9＞18解吸效率/％10298.81044.7.2工作场所的温度、湿度、风速及可能存在的共存物不影响测定；但采样时，无泵型采样器不能直对风扇或风机。采样时要注意防止超过吸附容量。4.7.3本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。4.7.4无泵型采样器的操作（如采样和溶剂解吸方法）、吸附容量和采样流量（k）等由生产厂家提供。GBZ/T300.66—201744.7.5本法的色谱分离图见图1。说明；1——丙酮；2——二氯甲烷；3——二硫化碳；4——丁酮；5——乙酸乙酯；6——三氯甲烷；7——1,2二氯乙烷；8,9——苯，环己烷；10——三氯乙烯；11——甲基环己烷；12——甲苯；13——氯苯；14——乙酸丁酯；15——乙苯；16,17——对-二甲苯，间-二甲苯；18——苯乙烯；19,20——环己酮，邻二甲苯。图1色谱分离图5苯、甲苯、二甲苯和乙苯的溶剂解吸-气相色谱法5.1原理空气中的蒸气态苯、甲苯、二甲苯和乙苯用活性炭采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2仪器5.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。5.2.2空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min。5.2.3溶剂解吸瓶，5mL。5.2.4微量注射器。5.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：GBZ/T300.66—20175a)色谱柱：30m×0.32mm×0.5m，FFAP；b)柱温：80℃；c)气化室温度：150℃；d)检测室温度：200℃；e)载气(氮)流量：1mL/min；f)分流比：10:1。5.3试剂5.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。5.3.2标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的一种或多种待测物，再准确称量，用二硫化碳定容。由称量之差计算溶液的浓度，为待测物的标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以100mL/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h～8h空气样品。5.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d，置4℃冰箱内可保存14d。5.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：将前后段活性炭分别放入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳，封闭后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。5.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成表4所列的浓度范围的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的苯、甲苯、二甲苯和乙苯浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。表4标准系列的浓度范围浓度范围/（g/mL）化学物质苯甲苯邻二甲苯对二甲苯间二甲苯乙苯0.0～878.70.0～866.90.0～880.20.0～864.20.0～861.10.0～870.05.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度（g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度：DVvccC021)(......................................(2)GBZ/T300.66—20176式中：C——空气中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c1、c2——测得的前后段样品溶液中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度（减去样品空白）