GBZT 300.159-2017 工作场所空气有毒物质测定 第159部分：硝化甘油、硝基胍、奥克托

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.159—2017代替GBZ/T160.80—2004工作场所空气有毒物质测定第159部分：硝化甘油、硝基胍、奥克托今和黑索金Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part159:Nitroglycerine,nitroglycerine,cyclotetramethylenetetranitramineandcyclotrimethylenetrinitramine2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.159—2017I前言本部分为GBZ/T300的第159部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.80—2004《工作场所空气有毒物质测定炸药类化合物》。本部分与GBZ/T160.80—2004相比，修改如下：——修改了标准名称；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——硝化甘油的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：兵器工业卫生研究所。主要起草人：夏宝清。——硝基胍的溶剂洗脱-高效液相色谱法主要起草单位：兵器工业卫生研究所。主要起草人：夏宝清。——奥克托今的溶剂洗脱-盐酸萘乙二胺分光光度法主要起草单位：兵器工业卫生研究所。主要起草人：夏宝清。——黑索金的高效液相色谱法主要起草单位：本溪钢铁公司劳动卫生研究所。主要起草人：曲正和、韩辉。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB16212—1996；——GB16236—1996附录A；——GBZ/T160.80—2004。GBZ/T300.159—20171工作场所空气有毒物质测定第159部分：硝化甘油、硝基胍、奥克托今和黑索金1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中硝化甘油的溶剂解吸-气相色谱法，硝基胍和黑索金的溶剂洗脱-高效液相色谱法，奥克托今的溶剂洗脱-盐酸萘乙二胺分光光度法。本部分适用于工作场所空气中硝化甘油、硝基胍、奥克托今和黑索金浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3硝化甘油、硝基胍、奥克托今和黑索金的基本信息硝化甘油、硝基胍、奥克托今和黑索金的基本信息见表1。表1硝化甘油、硝基胍、奥克托今和黑索金的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量硝化甘油（三硝酸甘油酯,Nitroglycerine）55-63-0C3H5N3O9227.1硝基胍（Nitroguanidine）556-88-7CH4N4O2104.07奥克托今（环四亚甲基四硝胺Cyclotetramethylenetetranitramine,Octogen，HMX）2691-41-0C4H8N8O8296.2黑索金（环三亚甲基三硝胺Cyclotrimethylenetrinitramine，RDX）121-82-4(CH2NNO2)3222.154硝化甘油的溶剂解吸-气相色谱法4.1原理GBZ/T300.159—20172空气中的蒸气态硝化甘油用GDX-103采集，无水乙醇解吸后进样，经气相色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1GDX–103管，溶剂解吸型，内装100mg/50mgGDX–103。4.2.2空气采样器，防爆型，流量范围为0mL/min～500mL/min。4.2.3溶剂解吸瓶，5mL。4.2.4微量注射器。4.2.5气相色谱仪，具电子捕获检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：1.5m×3mm，OV-17:ChromosorbWAWDMCS=1.5:100；b)柱温：155℃；c)气化室温度：200℃；d)检测室温度：200℃；e)载气(氮)流量：60mL/min。4.3试剂4.3.1GDX-103，40目～60目，若色谱鉴定有干扰峰，则作如下处理：将一定量的GDX–103置具塞锥形瓶中，用无水乙醇浸泡30min，期间振摇数次，过滤。重复操作至色谱鉴定滤液中无干扰色谱峰为止，于105℃干燥25min，装在瓶中密封备用。4.3.2无水乙醇，色谱鉴定无干扰峰。4.3.3OV-17，色谱固定液。4.3.4ChromosorbWAWDMCS，60目～80目。4.3.5标准溶液：容量瓶中加入无水乙醇，准确称量后，用干燥的吸管通过保护水层，从储藏瓶中吸取一定量的硝化甘油，抽出吸管，擦去管外的水，先滴2滴硝化甘油回储藏瓶中，然后向容量瓶中加入1滴～2滴，再准确称量，加无水乙醇至刻度，由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用无水乙醇稀释成20.0μg/mL硝化甘油标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用GDX-103管以200mL/min流量采集≤15min空气样品。采样后，立即封闭GDX–103管的两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。4.4.3样品空白：在采样点，打开GDX–103管的两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将前后段GDX-103分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL无水乙醇，封闭后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。4.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用无水乙醇稀释标准溶液成0.0μg/mL～20.0μg/mL浓度范围的硝化甘油标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的硝化甘油浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。GBZ/T300.159—201734.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中硝化甘油的浓度(μg/mL)。若样品溶液中硝化甘油浓度超过测定范围，用无水乙醇稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中硝化甘油的浓度：DVvccC021)(.....................................(1)式中：C——空气中硝化甘油的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c1、c2——测得的前后段样品溶液中硝化甘油的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；v——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）；D——解吸效率，%。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.1μg/mL，定量下限为0.33μg/mL，定量测定范围为0.33μg/mL～20μg/mL；以采集3L空气样品计，最低检出浓度为0.03mg/m3，最低定量浓度为0.1mg/m3；相对标准偏差为2.7％～5.8％，穿透容量（100mgGDX-103）＞0.6mg，解吸效率为96.6％～104.2％。应测定每批GDX-103管的解吸效率。4.7.2本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。4.7.3硝化甘油是烈性炸药，空气采样器应是防爆的，配制标准溶液时要严格按照防爆操作。5硝基胍的溶剂洗脱-高效液相色谱法5.1原理空气中的气溶胶态硝基胍用微孔滤膜采集，水洗脱后进样，经C18液相色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。5.2仪器5.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。5.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。5.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。5.2.4空气采样器，防爆型，流量范围为0L/min～5L/min。5.2.5具塞试管，5mL。5.2.6针头式过滤器，有机相，滤膜孔径0.45μm。5.2.7高效液相色谱仪，具紫外检测器，测定波长264nm；仪器操作参考条件：a)色谱柱：250mm×4.6mm×5μm，C18；GBZ/T300.159—20174b)流动相：甲醇:水=70:30（V/V）；c)流动相流量：0.8mL/min。5.3试剂5.3.1实验用水为双蒸馏水。5.3.2甲醇：色谱鉴定无干扰峰。5.3.3标准溶液：准确称取一定量的硝基胍（经100℃干燥），溶于热水，定量转移入容量瓶中，冷却后用水定容，此溶液为标准贮备液。临用前，用水稀释成40.0μg/mL硝基胍标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以3.0L/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。5.4.4采样后，打开采样夹，取出滤膜，接尘面朝里对折，放入具塞试管中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。5.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入具塞试管中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：向装有微孔滤膜的具塞试管中加入2.0mL水，置50℃水浴中洗脱60min，不时振摇。取出，放至室温，样品溶液供测定。5.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用水稀释标准溶液成0.0μg/mL～40.0μg/mL浓度范围的硝基胍标准系列；参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，进样10.0μL，分别测定标准系列各浓度的峰面积。以测得的峰面积对相应的硝基胍浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中硝基胍的浓度(μg/mL)。若样品溶液中硝基胍浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中硝基胍的浓度：002VCC........................................(2)式中：C——空气中硝基胍的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；2——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中硝基胍的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。GBZ/T300.159—201755.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。5.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.15μg/mL，定量下限为0.5μg/mL，定量测定范围为0.5μg/mL～40μg/mL；以采集45L空气样品计，最低检出浓度为0.007mg/m3，最低定量浓度为0.02mg/m3；相对标准偏差为0.4％～6.3％，平均采样效率为98％，平均洗脱效率为99.9％。5.7.2在整个操作过程中应注意防爆。6奥克托今的溶剂洗脱-盐酸萘乙二胺分光光度法6.1原理空气中的气溶胶态奥克托今用超细玻璃纤维滤纸采集，丙酮洗脱后，经碱性水解，生成的亚硝酸盐与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合生成玫瑰红色，用分光光度计在540nm波长下测定吸光度，进行定量。6.2仪器6.2.1超细玻璃纤维滤纸。6.2.2大采样夹，