GBZT 160.63-2007工作场所空气有毒物质测定 饱和脂肪族酯类化合

C52GBZ中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T160.63－2007—————————————————――――――工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物Methodsfordeterminationofsaturatedaliphaticestersintheairofworkplace2007-6-13发布2007-11-30日实施――――――――――——————————————————————————中华人民共和国卫生部发布－2007前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中饱和脂肪族酯类化合物[包括甲酸甲酯（Methylformate）、甲酸乙酯（Ethylformate）、乙酸甲酯（Methylacetate）、乙酸乙酯（Ethylacetate）、乙酸丙酯（Propylacetate）、乙酸丁酯（Butylacetate）、乙酸戊酯（Amylacetate）、1,4-丁内酯（1,4-Butyrolactone）、硫酸二甲酯（Dimethylsulfate）、乙酸异丁酯（isobutylacetate）、乙酸异戊酯（isopentylacetate）等]的浓度。本标准是增加了乙酸异丁酯和乙酸异戊酯的检测方法。本标准从2007年11月30日起实施。同时代替GBZ/T160.63-2004。本标准首次发布于1995年，本次是第二次修订。本标准由全国职业卫生标准委员会提出本标准由中华人民共和国卫生部批准本标准起草单位：辽宁省疾病预防控制中心、沈阳市疾病预防控制中心、天津市疾病预防控制中心、大连市疾病预防控制中心。本标准主要起草人：程玉琪、曲宁、徐志洪、张沈燕、刘黛莉、余波、姜汉硕和鲁杰－2007工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物1范围本标准规定了监测工作场所空气中饱和脂肪族酯类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中饱和脂肪族酯类化合物浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本适用于本标准GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3甲酸酯类、乙酸酯类和1,4-丁内酯的溶剂解吸－气相色谱法3.1原理空气中的甲酸酯类、乙酸酯类和1,4-丁内酯用活性炭管采集，溶剂解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3.2仪器3.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。3.2.2空气采样器，流量0~500ml/min。3.2.3溶剂解吸瓶，5ml。3.2.4微量注射器，1μl，10μl。3.2.5气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件色谱柱1(用于甲酸酯类和乙酸酯类)：2m×3mmFFAP:ChromosorbWAWDMCS=10:100柱温：70℃；或采用程序升温，60℃保持1min，以4℃/min升温至100℃，保持2min。汽化室温度：180℃检测室温度：180℃载气（氮气）流量：30ml/min色谱柱2(用于1,4-丁内酯)：2m×4mm聚二乙二醇己二酸酯:ChromosorbWAWDMCS=10:100。柱温：165℃汽化室温度：220℃检测室温度：220℃载气（氮气）流量：30ml/min3.3试剂3.3.1解吸液：二硫化碳（用于甲酸酯类、乙酸酯类）、丙酮（用于1,4-丁内酯），色谱鉴定无干扰色谱峰。3.3.2FFAP和聚二乙二醇己二酸酯，色谱固定液。3.3.3ChromosorbWAWDMCS色谱担体，60～80目。3.3.4标准溶液：于10ml容量瓶中，加入约5ml解吸液，准确称量后，加入3滴甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯（色谱纯），再准确称量；加解吸液至刻度，由2次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用解吸液稀释成3.0mg/ml标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。3.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。3.4.1短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以100ml/min流量采集15min空气样品。3.4.2长时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以50ml/min流量采集2~8h空气样品。3.4.3个体采样：在采样点，打开活性炭管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气端尽量接近呼吸带，以50ml/min流量采集2~8h空气样品。3.4.4样品空白：将活性炭管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下，甲酸甲酯可保存5d，其余至少可保存7d。3.5分析步骤3.5.1样品处理：将采过样的前后段活性炭分别倒入溶剂解吸瓶中，各加入1.0ml解吸液，封闭后，振摇1min，解吸60min。摇匀，解吸液供测定。若解吸液中待测物的浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。3.5.2标准曲线的绘制：用二硫化碳稀释标准溶液成0、25、50、100、200和300μg/ml甲酸甲酯和甲酸乙酯标准系列；0、100、200、400和1000μg/ml乙酸甲酯和乙酸戊酯标准系列；0、300、600、1200和3000μg/ml乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯标准系列；用丙酮稀释标准溶液成0、100、500、1000和2000μg/ml1,4-丁内酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至昀佳测定状态，进样1.0μl，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯浓度(μg/ml)绘制标准曲线。3.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸液，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯的浓度(μg/ml)。3.6计算3.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：293PVo=V×—————×————………………………………（1）273+t101.3式中：Vo－标准采样体积，L；V－采样体积，L；t－采样点的温度，℃；P-采样点的大气压，kPa。3.6.2按式（2）计算空气中甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯的浓度：（c1+c2）vC=——————……………………………………（2）VoD式中：C－空气中甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯的浓度，mg/m3；c1，c2－测得前后段活性炭解吸液中甲酸酯类、乙酸酯类或1,4－丁内酯的浓度（减去样品空白），μg/mlv－解吸液体积，ml；Vo－标准采样体积，L；D－解吸效率，％。3.6.3时间加权平均接触浓度按GBZ159规定计算。3.7说明本法的检出限、昀低检出浓度(以采集1.5L空气样品计)、测定范围、相对标准偏差、穿透容量（100mg活性炭）和解吸效率列于表1。每批活性炭管应测定其解吸效率。表1方法的性能指标化合物检出限μg/ml测定范围μg/ml昀低检出浓度mg/m3相对标准偏差％穿透容量mg平均解吸效率％甲酸甲酯甲酸乙酯乙酸甲酯1.41.30.41.4～3001.3～3000.4～10000.930.870.272.1～5.82.3～4.92.6～4.32.18.42.993.696.997.2乙酸乙酯0.40.4～30000.272.6～4.314.697.2乙酸丙酯0.50.5～30000.332.6～4.324.597.2乙酸丁酯0.40.4～30000.272.6～4.332.197.2乙酸戊酯0.20.2～10000.132.6～4.321.097.21,4-丁内酯55～20003.31.2～5.21.294.43.7.2样品也可按照以下方法处理：先将溶剂吸附剂管的前段倒入解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂倒入解吸瓶中解吸并测定，测定结果计算时将前后段的结果相加后作相应处理。3.7.3本法可以使用相应的毛细管色谱柱。4乙酸乙酯的无泵型采样–气相色谱法4.1原理空气中的乙酸乙酯用无泵型采样器采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1无泵型采样器，可采用GJ-1型无泵型采样器或同类无泵型采样器。4.2.2溶剂解吸瓶，10ml。4.2.3注射器，1ml。4.2.4微量注射器，10μl，1μl。4.2.5气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件色谱柱：2m×4mm，FFAP:ChromosorbWAW（或101酸洗白色担体）=10:100柱温：60℃汽化室温度：150℃检测室温度：150℃载气（氮气）流量：15ml/min4.3试剂4.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂质峰。4.3.2FFAP，色谱固定液。4.3.3ChromsorbWAW或101酸洗白色担体，60～80目。4.3.4标准溶液：于10ml容量瓶中，加入少量二硫化碳，用微量注射器准确加入25μl乙酸乙酯（色谱纯，在20℃，1μl乙酸乙酯为0.8998mg），加二硫化碳至刻度。此溶液为2.25mg/ml标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。样品采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。4.4.1定点采样：在采样点，取出装好活性炭片的无泵型采样器，悬挂在采样对象呼吸带高度的支架上，采集1～8h空气样品。4.4.2个体采样：在采样点，取出装好活性炭片的无泵型采样器，佩戴在采样对象的前胸上部，采集4～8h空气样品。4.4.3样品空白：将装好活性炭片的无泵型采样器带至采样点，除不采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即密封采样器，置清洁容器内运输和保存。在室温下可保存14d。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的活性炭片放入溶剂解吸瓶中，加入5.0ml二硫化碳，封闭后，不时振摇，解吸30min。摇匀，解吸液供测定。若解吸液中待测物的浓度超过测定范围，可用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.2标准曲线的制备：用二硫化碳稀释标准溶液成0、225、450和900μg/ml乙酸乙酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至昀佳测定状态，进样1.0μl，测定标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对乙酸乙酯浓度(μg/ml)绘制标准曲线。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液。测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得乙酸乙酯的浓度(μg/ml)。4.6计算4.6.1按照无泵型采样器的采样流量和采样时间计算采样体积。4.6.2按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。4.6.3按式（3）计算空气中乙酸乙酯的浓度：5cC=————……………………………………（3）VoDc－测得活性炭片解吸液中乙酸乙酯的浓度（减去样品空白），μg/ml；5－解吸液的总体积，ml；Vo—标准采样体积，L；D—解吸效率，%。5.6.4时间加权平均接触浓度按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法的检出限为4μg/ml；昀低检出浓度为2.4mg/m3（以采样2h计）；测定范围为2.4～686mg/m3。平均相对标准偏差为4.9％，总准确度为±12.2％。每批活性炭片应测定解吸效率。4.7.2本法的平均回收率为98.6％，昀大吸附容量45mg。平均解吸效率为94％。无泵型采样器参数由生产厂商提供。4.7.3无泵型采样器的采样一般不受工作场所的温度、湿度和风速的影响，但不能直对风机或风扇。4.7.4本法可