GBZT 300.137-2017 工作场所空气有毒物质测定 第137部分：乙胺、乙二胺和环己胺

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.137—2017部分代替GBZ/T160.69—2004工作场所空气有毒物质测定第137部分：乙胺、乙二胺和环己胺Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part137:Ethylamine,ethylenediamineandcyclohexylamine2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.137—2017I前言本部分为GBZ/T300的第137部分。本部分按照GB/T1.1－2009给出的规则起草。本部分由GBZ/T160.69－2004《工作场所空气有毒物质测定脂肪族胺类化合物》中分出，单独成为本部分，并做了如下主要修改：——修改了标准名称；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——乙二胺的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：辽宁省沈阳市疾病预防控制中心。主要起草人：林树莲。——乙胺的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：四川省疾病预防控制中心。主要起草人：余英。——环己胺的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：鲁雁飞。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB11517－89附录A；——GB16214－1996附录A、附录B；——GBZ/T160.69－2004。GBZ/T300.137—20171工作场所空气有毒物质测定第137部分：乙胺、乙二胺和环己胺1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中乙胺、乙二胺和环己胺的溶剂解吸-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中蒸气态乙胺、乙二胺和环己胺浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3乙胺、乙二胺和环己胺的基本信息乙胺、乙二胺和环己胺的基本信息见表1。表1乙胺、乙二胺和环己胺的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量乙胺（Ethylamine）75-04-7C2H5NH245.1乙二胺（Ethylenediamine）107-15-3C2H4(NH2)260.1环己胺（Cyclohexylamine）108-91-8C6H11NH299.24乙胺、乙二胺和环己胺的溶剂解吸-气相色谱法4.1原理空气中的蒸气态乙胺、乙二胺和环己胺用碱性硅胶采样，硫酸溶液解吸后进样，气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg碱性硅胶（4.3.2）。GBZ/T300.137—201724.2.2空气采样器，流量0L/min～1L/min。4.2.3溶剂解吸瓶，5mL。4.2.4超声清洗器。4.2.5具塞试管，5mL。4.2.6微量注射器。4.2.7气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：2m×4mm，聚乙二醇20M:KOH:Chromosorb103=4:1:100；b)柱温：100℃；c)气化室温度：210℃；d)检测室温度：230℃；e)载气(氮)流量：40mL/min。4.3试剂4.3.1实验用水为双蒸馏水，试剂为分析纯。4.3.2碱性硅胶：20目～40目多孔微球硅胶，在6mol/L盐酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥。然后以1g硅胶加2mL20g/L氢氧化钾溶液浸泡过夜，然后倾去溶液，在110℃干燥后，于350℃活化3h，置干燥器中保存，备用。4.3.3硫酸溶液，0.1mol/L。4.3.4氢氧化钠溶液，12g/L。4.3.5聚乙二醇20M，色谱固定液。4.3.6Chromosorb103担体，60目～80目。4.3.7标准溶液：容量瓶中加入水，准确称量后，分别加入一定量的乙胺、乙二胺和/或环己胺，再准确称量，加水至刻度。由称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用水稀释成300.0μg/mL乙胺、乙二胺和/或环己胺标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4样品采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用硅胶管以500mL/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用硅胶管以50mL/min流量采集1h～4h空气样品。4.4.4采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可保存15d。4.4.5样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将前后段硅胶分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入2.0mL硫酸溶液，封闭后，超声解吸20min。样品溶液经针头式过滤器过滤后，取0.5mL置试管中，加0.5mL氢氧化钠溶液，供测定。4.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用水稀释标准溶液成0.0μg/mL～300.0μg/mL浓度范围的乙胺、乙二胺和/或环己胺标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样2.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的乙胺、乙二胺和/或环己胺浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度（μg/mL）。若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。GBZ/T300.137—201734.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度：DVccC021)(4………………………………………………(1)式中：C——空气中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；4——样品溶液的体积乘以稀释倍数2，单位为毫升（mL）；c1、c2——测得的前后段样品溶液中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）；D——解吸效率，%。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集7.5L空气样品计）、平均相对标准偏差、穿透容量（200mg硅胶）和解吸效率等方法性能指标见表2。应测定每批硅胶管的解吸效率。表2方法的测定指标测定指标化学物质乙胺二乙胺环己胺检出限/（g/mL）53.92定量下限/（g/mL）17137定量测定范围/（g/mL）17～30013～2507～300最低检出浓度/（mg/m3）2.72.11.1最低定量浓度/（mg/m3）973.6相对标准偏差/％＜101.8～3.23.6～7.4穿透容量/mg7.4911解吸效率/％98＞90924.7.2配制标准溶液用的脂肪族胺，必要时需要经过重蒸馏，应避光保存。4.7.3本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。_________________________________