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书书书犐犆犛８７．０８０犢４４!#$%&’’()*犌犅／犜３８６０８—２０２０!#$%&’()*+,（犞犗犆狊）-./0123犕犲狋犺狅犱犳狅狉犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲狏狅犾犪狋犻犾犲狅狉犵犪狀犻犮犮狅犿狆狅狌狀犱狊（犞犗犆狊）犮狅狀狋犲狀狋犻狀狋犺犲犻狀犽２０２００３３１&4２０２０１００１56’(+,-./012’()*3/0456&4书书书前 言 本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国油墨标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ１２７）归口。本标准起草单位：北京印刷学院、洋紫荆油墨（中山）有限公司、山西精华科工贸有限公司、新东方油墨有限公司、成都托展新材料股份有限公司、杭华油墨股份有限公司、苏州博莱特新材料有限公司、广东天龙油墨有限公司、天津东洋油墨有限公司、黄山新力油墨科技有限公司、深圳市布瑞特水墨涂料有限公司。本标准主要起草人：黄蓓青、吴少棠、王重声、刘国文、王强、马志强、李光明、余中华、叶宁、汪建中、张丰年。Ⅰ犌犅／犜３８６０８—２０２０油墨中可挥发性有机化合物（犞犗犆狊）含量的测定方法１ 范围本标准规定了油墨及类似产品中可挥发性有机化合物（ＶＯＣｓ）含量的检测方法和测试报告。本标准适用于各种油墨及类似产品。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ３１８６—２００６ 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样ＧＢ／Ｔ６２８３—２００８ 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法（通用方法）ＧＢ／Ｔ２３９９３—２００９ 水性涂料中甲醛含量的测定 乙酰丙酮分光光度法ＧＢ／Ｔ３２７１０．１０—２０１６ 环境试验仪器及设备安全规范 第１０部分：电热干燥箱及电热鼓风干燥箱３ 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。３．１油墨 犻狀犽由着色剂、连结料、辅助剂等成分组成的分散体系，在印刷过程中被转移到承印物上的着色物质。［ＧＢ／Ｔ１５９６２—２０１８，定义２．１］３．２挥发性有机化合物 狏狅犾犪狋犻犾犲狅狉犵犪狀犻犮犮狅犿狆狅狌狀犱狊；犞犗犆狊在１０１．３ｋＰａ标准压力下，任何初沸点低于或等于２５０℃的有机化合物。［ＨＪ２５４２—２０１６，定义３．２］３．３挥发性有机化合物含量 狏狅犾犪狋犻犾犲狅狉犵犪狀犻犮犮狅犿狆狅狌狀犱犮狅狀狋犲狀狋在规定条件下，所测得的油墨中存在可挥发性有机化合物的含量。 注：改写ＧＢ／Ｔ２３９８５—２００９，定义３．２。４ 检测方法４．１ 本标准假定挥发物是水和有机化合物，油墨中预期ＶＯＣｓ含量（质量分数）大于１５％时，产品中可挥发性有机化合物的含量采用差值法测定，方法按附录Ａ。４．２ 本标准假定挥发物是水和有机化合物，油墨中预期ＶＯＣｓ含量（质量分数）小于或等于１５％时，产１犌犅／犜３８６０８—２０２０品中可挥发性有机化合物的含量采用气相色谱法测定，方法按附录Ｂ。４．３ 油墨中甲醛含量测定按ＧＢ／Ｔ２３９９３—２００９规定的方法。５ 测试报告测试报告应至少包括以下内容：ａ） 受检产品名称；ｂ） 本标准编号、测试依据及检验方法；ｃ） 试验结果；ｄ） 偏离测试依据的任何试验条件；ｅ） 由于协议或其他原因产生与规定测试程序的差异；ｆ） 测试日期；ｇ） 测试用仪器；ｈ） 试验次数。２犌犅／犜３８６０８—２０２０附 录 犃（规范性附录）油墨中犞犗犆狊含量的测定方法差值法犃．１ 原理称取一定量的油墨使其在规定或商定的温度加热至恒重，扣除水分含量后，其损失的质量为挥发性有机化合物的量。犃．２ 设备犃．２．１ 器皿：铝箔盒４０ｍｍ×４０ｍｍ×１０ｍｍ，或根据需要选择其他合适的器皿。犃．２．２ 鼓风恒温烘箱，恒温波动度：±２℃。为保证试验安全，应选用强制对流烘箱，在安全条件下进行试验。警示———为了防止爆炸或起火，对于含有易燃挥发性物质的样品应小心处理，应按犌犅／犜３２７１０．１０—２０１６执行。犃．２．３ 干燥器，内放干燥剂。犃．２．４ 分析天平：精确至０．１ｍｇ。犃．３ 测试方法犃．３．１ 取样按ＧＢ／Ｔ３１８６—２００６规定的方法取样。犃．３．２ 不挥发物含量测定在烘箱内，干燥所用的器皿，曲别针，冷却至室温。称量带有曲别针的器皿，精确至０．１ｍｇ，然后以同样的精密度在器皿内称量并加入试样约（１．５±０．１）ｇ（或根据需要取合适的质量），并将样品尽可能均匀地分散在器皿内（对于高黏度或结皮样品可用曲别针将样品在器皿中铺平）。将器皿连同曲别针一起放入烘箱，在（１００±５）℃温度下加热，当在３０ｍｉｎ内质量变化小于±０．０１ｇ时，将装样品的器皿从烘箱中拿出，放在干燥器（Ａ．２．３）中冷却至室温后进行称量。试验至少平行测定两次。 注：若是含挥发性强的溶剂，则利用带塞称量瓶进行减量法称样。犃．３．３ 水分含量测定按ＧＢ／Ｔ６２８３—２００８给出的方法测定水分含量，以质量分数表示。要选择不受样品中含有的化合物干扰的卡尔费休试剂。如果化合物是未知的，可采用Ｂ．５．２中给出的方法进行定性鉴定。 注：如果样品中不含水，不必测定水含量，可将水含量设定为零。犃．３．４ 计算油墨样品中不挥发物质含量按式（Ａ．１）计算：３犌犅／犜３８６０８—２０２０狑ＮＶ＝犿２－犿０犿１－犿０×１００％…………………………（Ａ．１） 式中：狑ＮＶ———油墨中不挥发物的含量，以质量分数表示，％；犿０———空器皿（包括曲别针）的质量，单位为克（ｇ）；犿１———加热前油墨试样和器皿的质量，单位为克（ｇ）；犿２———加热后油墨试样和器皿的质量，单位为克（ｇ）。油墨样品中挥发性有机化合物含量按式（Ａ．２）计算：狑ＶＯＣｓ＝１００－狑ＮＶ－狑ｗ…………………………（Ａ．２） 式中：狑ＶＯＣｓ———油墨样品中挥发性有机化合物含量，以质量分数表示，％；狑ＮＶ———油墨中不挥发物的含量，以质量分数表示，％；狑ｗ———水分含量，以质量分数表示，％。犃．４ 结果表示两次测试结果的相对偏差不应大于３％。计算两个有效结果（平行测定）的平均值，报告结果精确至０．１％。犃．５ 精确性犃．５．１ 重复性限（狉）以相对标准偏差表示，使用本测试方法得出的５个重复测定值的相对标准偏差不大于３％。犃．５．２ 再现性限（犚）以相对标准偏差表示，使用本测试方法得出的相对标准偏差不大于５％。４犌犅／犜３８６０８—２０２０附 录 犅（规范性附录）油墨中犞犗犆狊含量的测定方法 气相色谱法犅．１ 原理试样经处理后，通过气相色谱分析技术使样品中各种挥发性有机化合物分离，定性鉴定被测化合物后，用内标法以峰面积值来测试其含量。犅．２ 仪器设备犅．２．１ 气相色谱仪犅．２．１．１ 分流进样系统气相色谱仪应有一个配备分流装置的进样口，分流比应可以调整且能够受到监控。犅．２．１．２ 柱温箱柱温箱的温度范围在４０℃～３００℃，能够程序升温。柱温箱温度波动不应超过１℃。柱温箱的温度不应超过色谱柱的最高使用温度。犅．２．１．３ 检测器可以使用下列三种检测器中的任意一种：———火焰离子化检测器（ＦＩＤ）：工作最高温度不应低于３００℃。检测器的温度应至少高于柱温箱最高使用温度１０℃，以防止冷凝。检测器的气体供给、样品注射量、分流比和增益设置应进行最优化处理，使用于计算的信号（峰面积）与物质数量成比例。———质谱仪或其他质量型选择检测器：已校准并调谐过。———傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴＩＲ光谱仪）：已校准过。犅．２．１．４ 色谱柱选用毛细管柱，如二甲基聚硅氧烷、２０％苯基／８０％聚硅氧烷、聚乙二醇或６％腈丙苯基／９４％二甲基聚硅氧烷等或相似型号。其长度能使被测挥发性有机化合物组分足够分离，最大内径可以是０．３２ｍｍ，并涂以适当膜厚度的固定相。 示例：水性油墨可选用２０％苯基／８０％聚硅氧烷毛细管柱（ＶＯＣＯＬ柱）。犅．２．１．５ 进样器进样器的容量至少是进样量两倍。５犌犅／犜３８６０８—２０２０犅．２．２ 样品瓶使用由化学惰性材料（如玻璃）制成的小瓶，由合适的隔膜（如以聚四氟乙烯涂层的橡胶膜）瓶盖对其进行密封。犅．２．３ 气体过滤器过滤器应安装在气相色谱仪的连接管中以吸收气体中残留的杂质。犅．２．４ 分析天平精确至０．１ｍｇ。犅．２．５ 数控超声波清洗器标准超声频率：≥４０ｋＨｚ；超声功率：≥３００Ｗ（功率可调）。犅．２．６ 高速离心机最高转速：≥１６０００ｒ／ｍｉｎ；最大相对离心力：≥１９４６０×犵。 注：犵为重力加速度，其值为９．８ｍ／ｓ２。犅．３ 试剂犅．３．１ 内标物样品中不存在的化合物，且该化合物在色谱图上与试样组分的峰不重叠，不与试样组分起化学反应，在测试的温度范围内能够稳定，纯度为已知。溶剂型油墨可以用正庚烷、正戊烷等，水性油墨可以用异丁醇、二乙二醇二甲醚等。犅．３．２ 校准化合物用于校准的化合物，其纯度应至少为质量分数９９％，或已知纯度。犅．３．３ 稀释溶剂选择适于稀释样品的溶剂，其纯度不应低于９９％，或已知纯度，原则上不应含有任何干扰目标物质的杂质，例如引起色谱图上与目标化合物的峰发生重叠的物质。应单独进行注射溶剂的测试，以便观察污染物以及可能存在的干扰峰。例如：胶印油墨用正己烷、乙醇等，水性油墨可以用甲醇、乙腈、四氢呋喃等。 注：若溶剂存在干扰目标物质的杂质时进行溶剂的空白试验，并在计算样品ＶＯＣｓ含量时予以扣除。犅．３．４ 标记物应用纯度已知且沸点在（２５０±３）℃的化合物作为标记物，并不应含有任何干扰目标物质的杂质，例如引起色谱图上与目标化合物的峰发生重叠的物质。 示例：胶印油墨和水性油墨分别用正十四烷、己二酸二乙酯作为标记物以区分沸点低于或等于２５０℃的有机化合物。６犌犅／犜３８６０８—２０２０犅．４ 取样按ＧＢ／Ｔ３１８６—２００６规定的方法取样，取出有代表性的试样进行测试。犅．５ 测试步骤犅．５．１ 气相色谱分析条件犅．５．１．１ 所使用的气相色谱分析条件取决于将进行分析的油墨，而且每次都应该使用已知的校准混合物对其进行最优化处理，可参见示例。示例：水性油墨ＶＯＣＯＬ柱，６０ｍ×０．３２ｍｍ（内径）×１．８μｍ（膜厚）进样口温度：２００℃恒流模式，柱流量３．０ｍＬ／ｍｉｎ，分流比：１０∶１进样量：１．０μＬ柱箱升温程序：４０℃，保持２ｍｉｎ，以４℃／ｍｉｎ的速率升温到１８０℃保持１５ｍｉｎ检测器温度：２５０℃载气：氮气检测器气体：氢气（Ｈ２）以及压缩空气犅．５．１．２ 进样量和分流比应相匹配，以便不超过色谱柱的容量，并在检测器的线性范围内。不对称峰提示气相色谱系统可能过载。犅．５．２ 定性分析如果产品中的有机化合物是未知的，则需对其进行定性鉴定。采用气相色谱仪与质谱仪或其他质量型选择检测器或傅里叶变换红外光谱仪（Ｂ．２．１．３）联用，并使用Ｂ．５．１的色谱操作条件。犅．５．３ 校准犅．５．３．１ 对于可以获得校准化合物的情况下，使用下列方法测定其相对校正因子：ａ） 准确称取（精确至０．１ｍｇ）Ｂ．５．２中定性出的各种校准化合物于样品瓶中，称取的质量与待测样品中各自组分的含量应在同一数量级。ｂ） 称取与待测化合物质量相近的内标物到同一样品瓶中，选用合适的稀释剂稀释混合物，在与测试样品时相同的色谱操作条件下进行测定。按规定优化仪器参数。ｃ） 再将适量的校准混合物注入气相色谱仪中，按式（Ｂ．１）计算每种化合物的相对较正因子。狉犻＝犿ｃ犻×犃犻ｓ犿犻ｓ×犃ｃ犻…………………………（Ｂ．１）式中：狉犻———化合物犻的相对校正因子；犿ｃ犻———校准混合物中化合物的质量，单位为克（ｇ）；犿犻ｓ———校准混合物中内标物的质量，单位为克（ｇ）；７犌犅／犜３８６０８—２０２０犃犻ｓ———内标物的峰面积；犃ｃ犻———化合物犻的峰面积。犅．５．３．２ 如果发现有未定性出的色谱峰或者校准用的化合物未商品化，则应假设其校正因子为１．０。犅．５．４ 样品制备称取样品０．１ｇ～１ｇ（精确至０．１ｍｇ），以及化合物相近质量的内标物（Ｂ．３．１）到同一样品瓶中，用适量的稀释溶剂（Ｂ．３．３）稀释样品，密封