GBZT 300.4-2017 工作场所空气有毒物质测定 第4部分：铍及其化合物

中华人民共和国国家职业卫生标准ICS13.100C52GBZ/T300.4—2017代替GBZ/T160.3—2004工作场所空气有毒物质测定第4部分：铍及其化合物Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part4:Berylliumanditscompounds2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.4—2017I前言本部分为GBZ/T300的第4部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.3—2004《工作场所空气有毒物质测定铍及其化合物》。本部分与GBZ/T160.3—2004相比，主要修改如下：——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——铍及其化合物的酸消解-桑色素荧光光谱法主要起草单位：湖南省劳动卫生职业病防治研究所。主要起草人：张肇平、陈桂贻。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16023－1995；——GBZ/T160.3—2004。GBZ/T300.4—20171工作场所空气有毒物质测定第4部分：铍及其化合物1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中铍及其化合物的酸消解-桑色素荧光光谱法。本部分适用于工作场所空气中气溶胶态铍及其化合物浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3铍及其化合物的基本信息铍及其化合物的基本信息见表1。表1铍及其化合物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）元素符号相对原子质量铍及其化合物（Berylliumandcompounds）7440-41-7（Be）Be9.014铍及其化合物的酸消解-桑色素荧光光谱法4.1原理空气中气溶胶态铍及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，生成的铍离子与桑色素反应生成黄绿色荧光络合物，用荧光分光光度计测量荧光强度，进行定量。4.2仪器4.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。4.2.2大采样夹，滤膜直径为37mm或40mm。4.2.3小采样夹，滤膜直径为25mm。4.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。4.2.5烧杯，50mL。4.2.6控温电热器。GBZ/T300.4—201724.2.7具塞比色管，10mL。4.2.8离心管，5mL。4.2.9荧光分光光度计，具1cm比色皿，激发光波长415nm，狭缝10nm，发射光波长540nm，狭缝8nm。4.3试剂4.3.1实验用水为去离子水，试剂和酸为优级纯。4.3.2消解液：1体积高氯酸（ρ20＝1.67g/mL）与9体积硝酸（ρ20＝1.42g/mL）混合。4.3.3盐酸溶液A，0.6mol/L。4.3.4盐酸溶液B，2mol/L。4.3.5氢氧化钠溶液，160g/L。4.3.6刚果红试纸，变色范围：pH3.0～5.2。4.3.7乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，10g/L。4.3.8缓冲液：8g氢氧化钠和6.2g硼酸溶于水，稀释至100mL。4.3.9桑色素溶液：0.05g桑色素溶于100mL无水乙醇中，置棕色瓶中于冰箱内保存，第二天开始使用，可稳定两个月。临用前，用无水乙醇稀释10倍。4.3.10标准溶液：用盐酸溶液A稀释国家认可的铍标准溶液成0.010μg/mL铍标准应用液。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入2.0mL消解液，盖上表面皿，在控温电热器上150℃左右缓缓消解，至滤膜炭化后再升温；保持消解液在烧杯壁上有缓慢回流，待产生大量白色烟雾时，取下稍冷后，用盐酸溶液A将残液定量转移入具塞比色管中，并稀释至10.0mL，摇匀。取2.0mL样品溶液于离心管中，供测定。4.5.2标准曲线的制备：取5支～8支离心管，分别加入0.0mL～1.0mL铍标准应用液，各加水至2.0mL，为0.0g/mL～0.0050g/mL浓度范围的铍标准系列。向各标准管加入1mL氢氧化钠溶液，摇匀；以2000r/min离心5min；转动离心管180°,再离心5min。将上清液倾入具塞比色管中，加入1小片刚果红试纸，用盐酸溶液B和盐酸溶液A调节至试纸由鲜红转为紫红色；加1mL缓冲液和0.4mLEDTA溶液，摇匀；临测量荧光强度前，加入0.1mL桑色素溶液，加水至10.0mL刻度，摇匀。于1h内，用荧光分光光度计，在激发光波长415nm，发射光波长540nm下，分别测量标准系列各浓度的荧光强度。以测得的荧光强度对相应的铍浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的荧光强度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中铍的浓度(μg/mL)。若样品溶液中铍浓度超过测定范围，用盐酸溶液A稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。GBZ/T300.4—201734.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中铍的浓度：0010CVC……………………………………………（1）式中：C——空气中铍的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中铍的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.001μg/mL，定量测定范围为0.001μg/mL～0.005μg/mL；以采集75L空气样品计，最低定量浓度为0.00013mg/m3；相对标准偏差为3.9％～7.5％，平均采样效率为99.3％，平均洗脱效率为95.7%。4.7.2铍-桑色素络合物的荧光强度与溶液酸碱度有关，在pH3.0～5.2溶液中，荧光强度最大最稳定。4.7.3本法条件下，样品溶液中含有1000μgZn2+、As3+、Pb2+、SO42-，500μgCu2+，100μgFe3+、Sn2+，10μgCa2+、Mg2+，不干扰测定。_________________________________